御景 柚木(地狱少女)(御景 ゆずき(みかげ ゆずき)，声：佐藤聪美(日)/林美秀(台)/麦智钧(港))(三鼎季中登场角色)
柚木原为一名七岁的女孩，本有健全的家庭。但父亲在某日驾驶的公车因刹车失灵而导致伤重不治且连带连累乘客，运输营业公司不肯为此负责因此将责任推给其父亲，导致后来她与母亲受到社会人群孤立失援及遭到责骂，导致母亲病逝并葬于某株樱花树下，后来自己也饿死在生前落居的公寓内。因记起自己的悲惨身世而产生极大的怨恨，并幻化成自己充憬的中学生，欲看着曾经那些不帮助她的人一一地受诅咒死去。
到了后期，爱终于向她揭露了原来柚木早已死亡的秘密，后取代爱成为新一任地狱少女，但因自己的作法违反了地狱少女的规定，原本应该被贬入地狱，因为爱代替受罚，柚木消失前往极乐世界。
柴田鸫(柴田つぐみ(しばたつぐみ)，声：水树奈奈(日)/陈季霞〈第一季〉→杨凯凯〈二笼〉→石采薇〈三鼎〉→陈筱宁〈宵伽〉(台)/周文瑛→郭碧珍〈三鼎〉(港);演：入江纱绫、星ひなの〈幼少期〉)
与柴田一共同生活的独生女，母亲已亡故。某天遇上阎魔爱后，产生了精神上的联系，能够预知她的行动、思想与传达阎魔爱的讯息。因为爱得知父女两人为柴田仙太郎的转生之后而故意将生母死亡的事实告诉鸫并胁迫其流放一，然而鸫的决心与对父亲的亲情化解了爱的怨恨。二笼第二十四集曾出现和饭合诚一说话。在十年后鸫长大成人并成为了赛河原四中的健教老师，并知道柚木与爱之间的关系而再次出面。
第四季在一家疗养院任职。
阎魔爱(声优：能登麻美子)，日语原名閻魔あい(えんまあい)
“可怜的影子迷失于黑暗中!伤害他人、蔑视他人……充满着罪恶因果报应的灵魂啊!你想要死一次看看吗?
此怨此恨，将流向地狱。”
主角。黑长发(姬发式)红眼的水手服少女灵体，流放受诅人时会换上黑底和服(每一季的和服花纹图样也会变化)，但在进行调查工作时会换上其他衣装。在准备前往流放受诅人之前，有穿长襦袢在水池沐浴的习惯。面无表情，鲜有情绪波动。平时与她祖母、骨女、轮入道、一目连，住在一间日式木屋。这栋木屋座落在一个永远停留在日落期间的世界，周边布满彼岸花。喜好折纸鹤，玩皮球、弹珠等等童玩。屋里摆放一台麦金塔经典版的电脑(苹果电脑)用来接收委托人的怨恨。负责接收并核准委托人的请求、交付委托人稻草人、说明与她结约的方法与复仇的代价。一旦委托人决定结约，受诅人就被她流放至地狱。她本身不能为了自己的感情而流放任何一个人类至地狱，只能在委托人的同意下实行。她虽然是灵体但能够进食。直到轮入道成为她的伙伴前，都是徒步前往受诅人所在之处进行流放工作。
生前因天生带有不祥之力被作为六道乡(今赛河原市)的人柱遭村民活埋而产生极大怨恨，破土而出并烧毁整条村庄。由于杀了大量村民，人面蜘蛛以她父母灵魂为质，要她担任地狱少女作为惩罚。
在二笼结尾中由于背叛地狱少女的任务而被流放回世间、失去身体，父母的灵魂也得到解放。三鼎中，失去身体的爱凭借著柚木的身体重返地狱少女的职务，在六文笼祭中获得新的身体，在三鼎结尾，爱结束地狱少女的使命，得到解脱，但为了柚木而自愿牺牲，继续担任地狱少女一职。
柴田一(柴田一(しばたはじめ)，声：上田祐司(日)/曹冀鲁(台);演：西村和彦)
曾经担任第一公民社的政治经济杂志“JAPAN NOW(ジャパン・ナウ)”的记者。现任为自由记者，但是私底下却调查名人的丑闻并以此要胁当事人付出相当金钱。反对人类利用地狱少女的管道雪恨，因而不懈地追踪相关委托案件。与阎魔爱直接接触之后过了一段时间，以自费出版编写了一本《真实的地狱少女》，在二笼第二十四集中饭合诚一借书时有借到。。
一目连(一目連(いちもくれん) )
原形为武士刀付丧神。平时通常化为身穿西装裤与运动夹克，发覆左眼的青年。他亲吻自己颈部的项链后会化为蓝色稻草人。平日遮住的左眼为一隐藏的眼睛，能在任何平面上窥探。听从爱的命令去收集情报。进行调查时，使用“石元连”的假名。
与爱和轮入道第一次见面之前是一个砍杀过无数人、换过无数主人的刀子，在一目连回忆中出现过的那人的身份很可能是在战国时代的武士。他是爱的第二个属下。三鼎中为赛河原四中的自然教师。
认为爱和其他二藁是“家人”。
轮入道(輪入道(わにゅうどう)声优：菅生隆之)
原形为马车上燃烧车轮中央有人脸的妖怪，可操纵火焰。平时主要化为头戴中高帽、身穿和装的和霭老人。缠绕自己颈部上的围巾后化为黑色稻草人。同伴中历炼最丰富，经常担任领导者的角色。进行调查时使用“不破龙堂”的假名。一旦阎魔爱即将前往人间将受诅人流放至地狱，他变化成一辆带有古风味的牛车，运送爱至目的地。
生前为驾驶着载有公主却意外坠崖的马车之车轮。后化为妖怪，于山道上不断奔跑并不时吓到路人，其名字“轮入道”就是当时的人所取。于山道上与阎魔爱相遇，后来成为第一个属下。三鼎中为赛河原四中的校工。当柚木成为地狱少女时，他是唯一愿意留在柚木身边的四藁。
认为爱和其他二藁是“恋人”。
骨女(ほねおんな)(声优：本田贵子)
原形为骨骸，有时会特意露出部分白骨惊吓受诅人。抽掉头上的丝带后变为红色稻草人。平时是一位穿着露肩长襦袢的妖艳美女，擅长以自身妖艳的姿态诱惑男人。虽然喜好开玩笑，却对阎魔爱忠心耿耿，声明会率先将妨碍爱的行动的人排除。似乎对年龄相关的话题表现出很大程度的敏感。擅长丢掷火焰缠绕的飞刀。与爱在人间行动时，曾经被赋予“曾根アンナ(曾根安娜)”的艺名。
生前名为“つゆ(露)”，被一位管理药房的少爷收留为侍女。后来此人谎称与她私奔，而实际上却是将她卖到青楼来偿还债项。被卖身后结识きよ(清)并与其成为好友，本来一心助她逃离此地，却招致清的反感，并将逃走一事告诉青楼主人以及身持日本刀的情人-此人后来将露杀害并将她抛进河中。露在死前心有不甘引来不少抱持着同样怨念的鬼火附身，终成会显露白骨来惊吓人类的妖魔。三鼎中为赛河原四中的体育教师。
认为爱和其他二藁是“同伴”。