桃木野姬子(桃木野 姫子(ももきの ひめこ)，声：久保百合花)
年龄：16岁，班级：1年级→2年级(17话)
身材矮小，特征是一双浓厚的眉毛。学生会副会长，悉心尽力地帮助芽衣，十分鄙视违反校规的学生。总是因为蓝原柚子和谷口晴美二人违反校规而头疼。
蓝原芽衣的青梅竹马，熟知芽衣的往事并对其充满了憧憬和爱慕之心。对于柚子突然的介入夺爱，形成了三人特殊的三角关系，因而对柚子作出敌视，虽然在之后认同了柚子，但仍密切注意柚子和芽衣两人之间的关系和两人在学校以外一切行动去向。
丸田加代(丸田 加代(まるた かよ)，声：叶山郁美)
年龄：17岁，班级：2年级→3年级(17话)
短发、常被称呼为眼镜。学生会干部之一。
曾是学生会的副会长，辅助过前学生会长谷口美津子，获其十分信任。相比起蓝原芽衣和桃木野姬子，作风较随和友善。似乎喜欢著美津子。
橘妮娜(タチバナ・ニナ，Nina Tachibana，声：松嵜丽)
橘萨拉的双胞胎妹妹，特征是头上佩戴紫色发箍，除了身高外，外貌、发色和发型与姐姐橘萨拉完全相同。
支持姐姐萨拉追求芽衣，并试图说服柚子放弃芽衣，断绝恋爱关系。
谷口晴美(谷口 はるみ(たにぐち はるみ)，声：藤井幸代)
年龄：16岁，班级：1年级A班→2年级A班(17话)
为蓝原柚子转学后第一位结识的朋友。性格贯彻自我、充满自信。很重视友情，一直支持和帮助柚子，二人一拍即合。
自称是位隐形辣妹，不过在学校里仪容和衣着均十分正经，并习惯把违禁物品智能手机匿藏在胸部里，而平日就会打扮成辣妹。有一姊美津子，从小就害怕著其姐姐的严厉性格及处事方式，但在选举事件后逐渐解开心结。
喜欢和历史有关的事物。
在漫画书番外篇和广播剧中与水泽茉莉的两人对话皆暗示喜欢的对象是柚子，又因为怕受到伤害而对别人有很强的戒心。
蓝原梅(藍原 梅(あいはら うめ)，声：植田佳奈)
蓝原柚子的母亲，其丈夫去世后独自一人照顾女儿。后来与蓝原翔结婚。
在柚子心目中是一位“妈妈又喜欢上奇怪的男人”的特别母亲。对于自己与蓝原翔结婚后拥有柚子和芽衣两位女儿感到非常幸福。
蓝原芽衣(藍原 芽衣(あいはら めい)，声：津田美波)
年龄：16岁，生日：9月13日，班级：1年级A班→2年级A班(17话)
黑色长发，容姿端丽，成绩优秀的学生会会长兼蓝原学园继承人。性格严于律己和严于律人，处理学校工作严谨认真，平时表情不会有太大的变化。
因为父亲再婚的关系(与蓝原柚子的母亲结婚)，而和柚子成为义姊妹，并开始了同居生活。经常调戏和玩弄柚子，但其实内心十分寂寞孤独。未跟柚子结识之前，处于自我封闭情感和从不敞开内心的状态，不会与其他人诉说内心难题。
兴趣是读书和解数式，成绩排名长居第一。喜欢小熊，很珍惜柚子赠予的小熊玩偶安东尼子(动画版第3话改为由柚子修复原本损坏的部分)。
在漫画书第3话“Love My Sister XXX”，由于其祖父在蓝原学园长时间工作劳累过度、身体健康状况欠佳的关系，暂时代为接任蓝原学园理事长一职。
在漫画书第17话“To Be In Love”，与义姊柚子正式交往成为恋人。
蓝原翔(藍原 翔(あいはら しょう)，声：前野智昭)
蓝原芽衣的父亲。曾在蓝原学园任职教师。
为了进行自己的崇高教育理念，所以便离开蓝原学园，从而踏上了在世界各地教学授课的伟大使命。和女儿芽衣一样不擅长表达感情。
蓝原柚子(藍原 柚子(あいはら ゆず)，声：竹达彩奈)
年龄：16岁，生日：8月8日，血型：O，旧姓：小此木(おこのぎ)，班级：1年级A班→2年级A班(17话)→3年级A班(36话)
栗色染发、爱辣妹打扮的高中生，个性开朗、阳光、率直而敢言。喜欢吃辣。与张扬的外表相反，内心十分纯情，从未谈过恋爱，对恋爱抱有纯真的幻想。
其亲生父亲在三岁时去世，因为母亲梅再婚(与蓝原翔)的关系，转学到蓝原女子学园，并和芽衣成为义姊妹开始同居生活。转学的第一天就因触犯多条校规而与学生会成员对峙。后来意外目击到芽衣被雨宫老师强吻的场景，事后心情复杂和忐忑不安，并于当天晚上在新的家庭，与蓝原芽衣发生矛盾并被蓝原芽衣强吻。其中在观察蓝原芽衣途中渐渐对义妹芽衣充满了强烈的憧憬和爱慕。擅长烹饪和缝纫。
在漫画第17话与义妹芽衣正式交往成为恋人。
在漫画第41最终话顺利与芽衣结婚，并且让所有亲人朋友都同意的婚礼。
水泽茉莉(水沢 まつり(みずさわ まつり)，声：堀野纱也加(广播剧)、井泽诗织(动画))
蓝原柚子的青梅竹马，二人有着相似家庭境遇的初中二年级生(17话后升上初三，36话入读蓝原学园高一)。喜爱着柚子，称柚子为“柚子姐姐”。原本是黑发，后染成粉色的中长发。
小时候住在蓝原柚子旧家的附近，两人因为父母工作忙碌的关系而成为了朋友一起玩耍。很喜欢柚子，无论做什么事也要和其在一起，即使蓝原柚子搬走后仍不时会和她见面。性格世故，似乎对现实社会存有偏见，认为世上有很多“脑袋空空”的人。因为发现蓝原柚子和蓝原芽衣二人之间的恋情，认为喜爱着的蓝原柚子会被夺走，因而对蓝原芽衣其作出敌视，并以智能手机所拍摄与蓝原芽衣接吻的照片对其作出胁迫。经过蓝原柚子的责骂和教导后，消除对蓝原芽衣的敌意，并把二人接吻的照片删除，化敌为友。
橘萨拉(タチバナ・サラ，Sara Tachibana，声：金元寿子)
银色长发的女初中学生。
在东京车站迷路的时候，因为芽衣的帮助，从而对芽衣一见钟情。性格率直，即使被拒绝，也要向芽衣告白。