夏洛特(シャルロット，声：大西沙织)
傲慢的法兰西王国的姬太子，在齐农城堡接见贞德，因为其身材缘故被贞德误打误撞在寝室认出，识破在舞会上安排的替身。
后任命贞德并著其与蒙莫朗西一同出兵解决奥尔良之围。
第十二话任命蒙莫朗西为法兰西军队元帅，并接受和里奇蒙和睦，于1930年7月解放兰斯并在兰斯大教堂荣登大统，成为查理七世。
小说第六卷在阿拉斯和约缔结后，从教廷代表口中得知即将面临瓦拉几亚大公弗拉德三世和奥斯曼帝国的冲突，以及君士坦丁堡陷落的消息。
原型为查理七世。
阿朗松(アランソン，声：间岛淳司)
里奇蒙的弟弟，动画第六集登场。
与蒙莫朗西是学院时代的竞争对手，奥尔良围城战中与让·迪努瓦和贞德一同并肩作战。
原型为约翰二世，因对阿拉斯条约不满而和查理七世决裂，并参与1439至1440的布拉格叛乱，1461年拒绝接受法王路易十一即位后发出的特赦而再度被监禁。1474年7月18日因谋逆罪判处死刑并没收领土，因死刑迟迟未执行而拖延到1476年死于卢浮宫的狱中为止。
让·迪努瓦(バタール，声：桑原由气)
化名“巴特尔”，动画第六集登场，与阿朗松一同于奥尔良奋战，夏洛特的弟弟，因为夏洛克不喜欢弟弟喜欢妹妹而不得已以女装示人。
历史原型为让·德·迪努瓦(Jean de Dunois，1402年11月23日-1468年11月24日)，奥尔良公爵之子，又名“奥尔良的私生子”，在他同父异母的哥哥查理一世于1439年被俘时被承认为法王的表亲，并列为王族的旁系亲属之首及接管迪努瓦郡，后来查理七世封他为隆格维勒伯爵。
里奇蒙(リッシュモン，声：沼仓爱美)
法兰西西北部的布列塔尼公国的少女骑士，阿朗松的姐姐，本身满懐正义感。
在阿金库尔战役被俘而遭监禁，后来宣誓效忠于亨利五世，因为是义兄妹关系并没遭受非人待遇。在亨利五世突然去世后逃脱并返回法国。
第五卷正式继承亚瑟王的圣剑，因前期的剑鞘还在成功配套，并以此阻止蒙莫朗西的力量暴走。
第六卷最后参与库米尼战役和卡斯蒂永战役，见证百年战争结束。
原型为康斯坦堡的里奇蒙(1392-1458)，1457年继承布列塔尼公爵爵位。
蒙莫朗西(モンモランシ，声：逢坂良太)
正式名称吉尔·德·蒙莫朗西─拉瓦尔(吉尔·德·雷)，法兰西王国大贵族之子，原贵族的炼金术师。在王立骑士养成学校时，除战斗外，也对炼金术和魔表现出了兴趣，留下了学校设立以来最低的成绩。
遇见贞德并用了一半贤者之石来挽救她的生命，并塑造她成为法国的救世主。
动画第二集里因为实验意外成为了“全能灵药”的载体(透过口腔分泌出来)。
动画第七话里从炼金术大师尼古拉斯·弗拉梅尔与其爷爷红胡子的谈话中得知他是“启示录兽”的传承者，一度性命难保;后假借与其妹凯瑟琳的圆房一事骗得红胡子的军队增援奥尔良。
第十话吞下另一半贤者之石而获得绝对防御能力，却引发了“启示录兽”灾厄打开“巴比伦洞穴”。
第十二集正式被任命为法兰西军队元帅，并说服夏洛特和里奇蒙和睦，于1429年6月18日的帕提战役击败英格兰军队，并在七月解放兰斯并见证了夏洛特就位。
第五卷里请求里奇蒙阻止他体内力量暴走而死于她的剑下。
原型为吉尔·德·雷，百年战争时期元帅。
拉海尔(ラ・イル，声：石上静香)
全名艾蒂安·德·维格奥勒，名字源自古法语La Hire(愤怒)，出身于加斯科涅的女佣兵队长。喜欢像贞德和妖精的可爱之物，并懐有结婚的梦想。
第五卷里的1431年春天(正值圣女贞德遭火刑英勇就义那年)囚禁在杜尔当。
第六卷里逃狱后和里奇蒙掌兵，于1435年打赢杰布华战役并在1438年被任命为诺曼底地区的总司令，为百年战争画上句号打下基础。
拉海尔作为扑克牌里的红心J的标志，她保管着圣女贞德就义后遗留下的心脏(贤者之石)，直到她如历史中在1443年1月11日病逝于蒙托班为止。
贞德(ジャンヌ・ダルク，声：大野柚布子)
居住于东雷米村的牧羊少女。自称18岁，但是看起来只有10到12岁。
当居住村庄受到攻击时，受到英格兰士兵了致命伤害，蒙莫朗西将一半贤者之石放在她身体以挽救性命，令她成为新的尤利西斯。
第9话因为得到亚瑟王剑鞘而从濒死状态复活。
动画第12话和凯瑟琳见面，并在后期解放兰斯帮助夏洛特继位。
第五卷里被贝德福德公爵任命的皮埃尔·科雄(此人后来死于暗杀，对外宣称为心脏病死亡)诬陷为魔女，在鲁昂英勇就义，她的死导致了鲁昂市民起义，成为了法军全面大反攻、以及蒙莫朗西不惜代价运用贤者之石变成“启示录兽”复仇和试图复活贞德的伏线。
菲利普(フィリップ，声：高田忧希)
法兰西东部的勃艮第公国的女大公。性格温和的少女。
在动画第五集戴上贤者之石制作的头盔黑化变身为“Noir”(自称黑之尤利西斯)并于第六集与贞德对决，一度被取去心脏后被贤者之石的头盔【圣杯】修复(动画第七话)。
第12话由格拉斯戴尔摧毁头盔，但因故再度修复，菲利普拒绝了再度戴上头盔，克服了自己的心魔Noir和自己的父亲无畏公约翰的怨魂勇敢面对。
第五卷虽被贞德救出并完全摧毁头盔，但正如历史一样成为了害死圣女贞德的罪魁祸首，在贡比涅俘虏了贞德。
第六卷正式和夏洛特和解，建立阿拉斯和约，结束法兰西和勃艮第的敌对关系。
原型为菲利普三世(好人菲利普)，于1467年6月15日离世。