白石遥(白石 遥(しらいし はるか)，声：矢作纱友里)
奈由的同班同学，因为是大阪出身所以有关西腔调。与神宫寺弥子是好友。担当着三位弟弟的姐姐。
小学时代因为自己的胸部比同龄生发育的早且曾被男生们因此给言语上的霸凌，所以在一段时间内对此很自卑。
叶山圭吾(葉山 圭吾(はやま けいご)，声：樱井孝宏)
奈由的哥哥，内衣设计师(经常叫女主角帮他试穿他所设计的内衣)。因女主角双亲在她小时候去世，所以便自小照顾女主角。由于故事尾端意外地要调职去京都进行某个大案子所以要搬家，然后也让奈由在这之间进退两难。
水野环(水野 環(みずの たまき)，声：大原沙耶香)
私立樱南中学一年级A班的副班主任，教国语课程。担任内衣同好会的顾问老师，但本人并不愿意。曾打篮球不错，而曾被学生邀请担任篮球部的顾问老师，但本人拒绝。叶山圭吾是她高中时代的学长。
叶山奈由(葉山 奈由(はやま なゆ)，声：茅原实里)
本作品主人公，一年级A班的班长。双马尾发型，带着眼镜。入学考试时得到第一名。虽然成绩相当优秀，不过也有天然呆的一面。在祖母和圭吾的影响下，对内衣有强烈的执着，从周围女性的外观就能看出其内衣穿得不对，因为无法保持沉默而突然去抓别人的胸部，而多次被误解。还有着检查别的女孩子穿什么内衣的习惯。
小学6年级时，由于穿着吊袜带上学，受到误解，被同学敬而远之。在初中入学式的时候，由于试穿成人向的艳丽短裤(圭吾造)被同学看到，被误解成在“做援助交际”，不过也因此结识遥和弥子两个朋友。从那之后就对她们关于如何穿着适当的内衣进行指导，并为了让更多的女孩子得到指导，在遥的提案下，决定创立“内衣部”。在有着“下流”、“太让人不好意思”之类固定观念的其它人的偏见、时不时无心的嘲笑面前，在遥、弥子、小町及水野老师的帮助下，创立了内衣同好会，并在其活动中努力着。
她的双亲已经去世，现在和义兄圭吾一起生活。祖母好像也是和圭吾同样做内衣设计相关工作的样子，在奈由小时候给了她少年用的“决胜内衣”。
小町阳树(小町 陽樹(こまち ひろき)，声：佐藤雄大)
和清乃同班，E班的班长。因在小学和补习班中多次被叶山奈由夺去第一名，而向奈由宣战。
之后在一半不情愿之下加入了内衣同好会，担任会中唯一的男性会员和助理。
天原清乃(天原 清乃(あまはら きよの)，声：日笠阳子)
就读于私立樱南中学1年级E班。喜欢化妆，曾在学校的周会进行服装仪容检查时因此仗义执言。
家境比其他三人富裕，担任过模特儿与时尚杂志的封面人物。对于内衣的知识远超过奈由所知道的，同时也知道跟情趣内衣有关的一切。