白色皮肤的人物角色
小鸟游由美奈(小鳥遊 ゆみな(たかなし ゆみな)，Takanashi Yumina) 声：青户由羽/水桥香织
身高：144.5cm / 生日：1月22日/ 血型：A/ 三围：B69(AA)/W54/H73
创圣女学院学部C课程学生。生于富裕家庭“天见”，但其后天见家没落，由美奈被托付于泉户家。一起生活的由美奈已当裕理为哥哥，但因裕理母亲的死，而转为“小鸟游”家的养女。性格害羞，喜欢绘画、料理、裁缝等可以一人自己做的事。和亚芽里相熟并称之为“姐姐”，非常憧憬创圣女学院学部的“贵妇(ミレディ)”(总代理)如月美冬。
另外，这角色是来自本作担当原画的萌木原文武所属的同人团体ZIP所制作的成人游戏《Purism×Egoist》(2004年4月16日发售)中的角色，有翅膀的人造人“由美奈(ゆみな)”。
小兰老师(蘭ちゃん先生(らんちゃんせんせい)，Ran-chan-sensei) 声：中濑雏/同左
一般学部的教师，裕理等人的班主任，亦是日本文化学科日本史概论的准教授。
声线非常接近中濑雏工时的声音，中濑亦说过被如此要求。
泉户裕理(泉戸 裕理(みと ゆうり)，Mito Yūri) 声：无/日野聪、冰见はるか(第四话女装)
男主角，创圣学院一般学部的学生，惟家中是神社，知道很多关于神道方面的知识。喜欢研究摩托车、汽车等的机械，并渴望成为一级技工或设计师，但有时会太沉迷而被当作怪人。在学校方面，学习和运动也可以，但在讨厌科目的课堂中会毫不忌讳地睡觉。在家中亦收藏了大量的色情片。另外，裕理是八衢的血统而拥有“退魔灵能”，对太转依来说是种不能对抗的力量，但裕理自身并无自觉。然而因为和“真白”的约定，要创造“人类和太转依共存的世界”，而投身对太转依的战斗。
绫濑夕映
配音员：桑谷夏子
麻帆良学园中等部2-A以及3-A的学生，座号是4号。是曾任赤松健助手的漫画家绫永兰设计的角色;赤松健在《魔法老师》单行本第5集的附录中提到此事，并说夕映“看起来确实有《R.O.D》的感觉”。夕映很喜欢阅读课外书，但不喜欢阅读教科书，所以成绩很差;相反地，她自幼开始遍读万书的习惯及身为哲学家的亲爷爷绫濑泰造教导下，相当透彻与学业成绩无关的知识领域。是神社、佛寺与佛像的爱好者。
因为不擅长表达感情，所以经常不苟言笑，给人沉着冷静的感觉。虽然成绩欠佳，但是她有很高的危机处理能力，外加疑问思考、谋略制定及领导统御，被称为“笨蛋战队”中的“黑色笨蛋”或“笨蛋队长”。喜欢喝麻帆良学园都市内自动贩卖机卖的一些奇怪的饮料(例如抹茶可乐、番茄牛奶等)，这个习惯常常让她一天到晚都往厕所跑。穿着绑带内裤，必须把内裤完全脱掉才敢上厕所。
暗恋涅吉，但由于挚友宫崎和香爱慕涅吉，故压抑自己的感情，反而一直帮助和香追求涅吉。于修学旅行中开始注意涅吉的行动，并在“亲热接吻大作战”时从五个替身中发现涅吉本人，促使和香与涅吉亲吻成功。
在麻帆良祭第二天，被早乙女春奈强逼与涅吉订立暂定契约，契约道具为可以查出几乎所有魔法社会相关资料的魔法学大全“世界图绘”。在逐渐深入了解事实真相之后，想成为魔法使，每天进行3个小时的魔法练习，是至今为止在涅吉的伙伴中魔法程度修行最高的。
启动魔法的咒语是“冯阿·索·库拉提卡·索古拉提卡”。夕映在魔法世界内，受菲特攻击及被他使用强制转移魔法转移到一个魔法学术国家“亚莉阿德妮”后，因柯蕾特·法兰德尔不小心及误用魔法的关系，令她失去关于涅吉与班上众人的记忆。
在亚莉阿德妮，夕映为了就读魔法骑士团学校，因此以柯蕾特的远房亲戚的名义，姓名暂改为“夕映·法兰德尔”。魔法骑士团学校就学期间，虽然一开始成绩吊车尾，但夕映相当认真的学习因此进步速度惊人。在奥斯提亚祭典的骑士团候补选拔赛中遇到魔法生物“鹰龙”攻击时，夕映想起使用从者道具的方式，与同学联手击败这只一般魔法学生绝无胜算的魔兽，因此被选为骑士团候补。原本对夕映抱持着竞争意识的艾蜜莉也成为夕映的好友。在奥斯提亚重遇和香及涅吉等人，并逐渐回复部分记忆。
第352话中透露，未来将和和香一起在宇宙工作。第354话中，在麻帆良做魔法侦探保护麻帆良，在追捕麻帆良偷内衣贼时发现偷内衣贼是派欧·兹，在与派欧对战时被派欧脱光，成为最后一个提供杀必死的人;在快被打败时被涅吉救了，还称涅吉为“师傅”。在第355话的未来动向中表示，与和香一起在宇宙工作，成为宇宙侦探。
头发颜色：深蓝色(漫画版、第一期动画版及PS2、GBA版)、紫色(第二期动画版、OAD版、NDS及Wii版本)
特殊能力：魔法
对涅吉好感度排行：全班第2(56分)
契约道具：世界图绘
道具能力：能翻查包括魔法网络在内的任何与魔法有关资料和知识
大河内晶
配音员：浅仓杏美
麻帆良学园中等部2-A以及3-A的学生，座号是6号。留着齐浏海的黑长发，通常绑成马尾状，平常沉默寡言，但是思考方式与行为都相当温柔体贴、常为他人着想，目前没有男朋友。
运动能力很高，是游泳社的王牌选手，就连高中部也很期待她的表现。“运动部四人组”的其中一员，与佐佐木莳绘、明石裕奈、和泉亚子是好朋友。
在帮涅吉找魔法戒指时发火过，当时实力就连“武道四天王”其他三人(古菲、龙宫真名、长濑枫[6])眼睛都为之一亮，点名簿上的话也是这时加上去的。
因偷偷跟踪涅吉魔社的关系而来到魔法世界。为了救治病倒的亚子，包括与村上夏美在内三人共同承担欠债100万德拉克马币，做女侍应工作来还债。涅吉与小太郎为此用魔法药变身成大人姿态，分别化名“纳吉”与“小次郎”参加拳斗士大赛赚钱。知道“纳吉”就是涅吉后，为了要不要向暗恋“纳吉”的亚子说出真相而苦恼许久。
早乙女春奈的“接吻练习专用精灵：涅吉DK-1”唯一的受害者。
劝说涅吉跟亚子、莳绘、裕奈签下暂定契约，自己却因为害羞与意外而尚未与涅吉签订契约。但在349话成功缔结暂定契约，是涅吉的最后一个伙伴。
在《魔法老师!?neo》第27话中，为了防止自己在麻帆良学园女子宿舍大浴场中放养的海豚被发现，只凭自己双臂的力量就能把想要进入大浴场洗澡的莳绘、裕奈与亚子同时架回房间，可见其臂力之大。
契约道具：名称不明
道具能力：能够在水面之间做几乎无魔力消耗的瞬间移动，极限距离是300米。姿态是胸部绑着白绷带、有着紫色鱼尾的人鱼。
芙琉奈(フリュネ，声：津田美波)
16岁的巫女，由修道院抚养，后来因私自出走而被追捕。幸而遇见了克莱因而得救。登场时穿着巫女服。情绪表现毫无保留，因此会有突然流泪及一把抓着克莱因的时候。诚恳地为克莱因永远灿烂的笑容而许愿。没有羞耻感，即使被看见裸体、当众换衣服也不在意。游泳是裸泳。
虽然剧中并没有明确点出，不过芙琉奈被修道院的大司教(也就是自己的养父)染指过的可能性很高，然而在动画第八集，芙琉奈却被大司教执行类似处女审问的检查，故此疑虑有待商榷。做为芙琉奈似乎都得接受“污秽”。其养父称她为“NO.152589”
拥有“芙琉奈”之名的女性，也被称为“钥匙”。自身也身为“钥匙”。本作的芙琉奈，除了16岁的身体外，还有因为知晓了爱，所以才能做为神的容器。
僧院中有许多“芙琉奈”，毫无用处的就会被打上烙印然后消失。目前只有一个“芙琉奈”被扶养长大——也就是本作的女主角。
作为奈莎的灵魂所准备的肉体容器。
之后与奈莎结合，共同使用一个身体，并且与克莱因住在一起。
克莱因(クレイン，声：小林优)
男主角，14岁，在FRACTALE系统下的边境小岛上居住。住所内有父母的电子分身监察他的生活。个人偏好收集FRACTALE系统成立前便存在的古老物品，包括婴孩时与父母真身在一起的影像数据。对FRACTALE系统下的世界，遇上真人的机会减少而感到无奈。喜欢芙琉奈。
在第6话收到一台照相机，而送他相机的那名男子，正是克莱因的父亲，但是克莱因并不知道。
小阎王(コエンマ)
日本配音员：田中真弓
香港配音员：袁淑珍→雷碧娜
台湾配音员：姚敏敏(CTV版)/石采薇(ANIMAX版)/张乃文(GTV版)/陶敏娴(剧场版2)
阎王的儿子，平时负责灵界搜查部，阎罗王不在时则代理其“魔大王”职务。看起来年纪像婴儿一样很小，实际年龄700岁以上，但他失职时仍会被阎罗王捉去打屁股作惩罚。在灵界时，个子矮小，嘴里总是咬着“魔封环”(奶嘴)。到人间时，会变身成成人的模样，容貌帅气、身型修长，在额头上有着“Jr.”字样。
雪菜(雪菜(ゆきな))
日本配音员：白鸟由里
香港配音员：林元春、沈小兰〈代配〉
台湾配音员：姚敏敏[4]→蒋笃慧[5](CTV版)/石采薇(ANIMAX版)/邱涵菲(GTV版)/不明(剧场版2)
称为冰女的妖怪，飞影的双胞胎妹妹兼桑原的心仪对象，懂得使用心灵治疗。她的眼泪可以凝结为“冰泪石”，由于冰泪石价值连城，成为她曾被人绑架的主因。在漫画最后寄住到桑原家中。
芳野葛利剑(芳野葛 利劔[よしのかずら りけん])
声 - 日野聪
主角。帝国陆军少尉。薄萤的搭档。
虽然经常面无表情给人一种严格的军人感觉，内里却是个细心观察事情的体贴男子，不善言词，且在与人相处上相当的笨拙，擅长弓。和总角是同期毕业。