短发的人物角色
阿曼达·欧尼尔(アマンダ・オニール，Amanda O'Neill，声：志田有彩)
〈魔法游行〉篇初登场。和亚可协力举办魔法游行的问题儿童三人组之一，个性有男孩子气的少女。美国爱尔兰裔出身。
电视版也一度看不起亚可，但也跟亚可一样看不惯戴安娜。
喜欢偷东西，曾入侵学园的仓库偷宝物，但当场被逮捕。
喜欢跳舞和派对，能使用扫帚轻快的跳舞。
洛蒂·杨森(ロッテ・ヤンソン，Lotte Jansson，声：折笠富美子)
戴着眼镜，亚可的室友兼好友。芬兰出身。对于常常暴走的亚可总是能冷静吐槽应对。
性格温柔很少生气，在〈魔法游行〉篇亦有展露自己真正情感的一幕。
为小说集《日暮》大书迷，在《日暮》作者见面会答对所有跟小说有关的题目，最后获得作者安娜贝尔写作用笔。
能唱歌召唤精灵。
康斯坦策·阿马利埃·范·布劳恩西班柯-阿尔布雷希兹伯格(コンスタンツェ・アマーリエ・フォン・ブラウンシュバンク=アルブレヒツベルガー，Constanze Amalie von Braunschbank-Albrechtsberger，声：村川梨衣)
〈魔法游行〉篇初登场。问题儿童三人组之一。身材矮小的少女。德国出身。
是个机械狂，经常违反校规改造机器，并且偷偷贩售，在电视版第五集甚至掏出武器(枪、火箭炮)对抗恶龙群。
沉默寡言，但也有喜欢恶作剧的一面。
百舌鸟野乃音(百舌鳥野 のの(もずのの のの)，声：伊藤美来)
鬼瓦轮的拥护者，中学生。下任五剑之一。武器是警棍，是直心影流小太刀技的剑士。在轮和纳村于地上纠缠时打了后者的头造成了两人接吻的意外，之后与蝶花联手对战纳村，但因为双方没有默契，被纳村的魔弹直击而败北。
鬼瓦轮(鬼瓦 輪(おにがわら りん)，声：高田忧希)
身高：158cm;体重：48KG;生日：2月3日;血型:A型;喜好：鬼馒头
本作第一女主角，天下五剑之首，与纳村同班的五剑，自尊心很强的短发少女，负责保管男学生的外出证。
使用武器为太刀，鹿岛神传直心影流的剑士。因为习得了能以呼吸方式控制体内筋肉的“阿吽呼吸法”，使她的斩击威力在五剑中排名第一。
脸上总是带着鬼面具，但因为与斩斩和纳村对战过后造成损毁，而只剩下右眼的部分。经常戴着鬼面具的理由，是母亲厌恶着她那和情人私奔的父亲相似的长相，而被母亲强制戴上鬼面具，之后即使已经离家住校也没有改变过这习惯。
在纳村转学第一天就以肃清名义向主角拔刀，败北后因意外被吻，自此对纳村抱持着特别的感觉。喜欢纳村，但在男女关系上意外的纯情。
原型采自天下五剑的鬼丸。
土御门元春（土御門 元春（つちみかど もとはる），Tsuchimikado Motoharu，声：胜杏里）
上条当麻的邻居和同班同学，与上条和蓝发耳环同被列为“班内三笨蛋（Delta fools）”。金色爆炸头的男生，身高约180cm。
同时也是英国清教与学园都市的双重间谍，隶属于英国清教“必要之恶教会”与学园都市暗部组织“集团”。全作唯一的能力者兼魔法师。
有义妹土御门舞夏，时常来他的宿舍同住。本人对其格外珍视。
能力为等级1的肉体再生Auto Rebirth（オートリバース），可以在破裂的血管处形成薄膜从而暂时止血，无需刻意便能自动发动。正是这一能力，缓和了其身为能力者在使用魔法时所产生的排异反应。
魔法名为“Fallere825”，拉丁文的原意为欺骗，寄托意义为“背后捅人刀”。擅用术式为阴阳道。事实上他是阴阳师安倍晴明的后裔。
外表轻浮，但实际上非常看重义气、肯关怀伙伴。善于活用智慧，且拥有非常实际的价值观，为了达成目的连自己人都能欺骗，但实际上是为了守护自己所在世界的平衡，因此几乎无人能摸清其行动方式。
非正式场合句尾有“瞄”的口癖。
重度的女仆控与妹控，有别称“恋妹军曹”，在“出路希望调查表”中填入“想要到女仆的国度引发政变，让不幸的女仆当上女皇”。[3]
12月3日，于防止犯罪演习中扮演犯人的角色。
年龄：16岁
父亲：上条刀夜
母亲：上条诗菜
表妹：龙神乙姬
能力：幻想杀手（Imagine Breaker）
等级：Level 0（无能力者）
上条当麻（上条 当麻（かみじょう とうま），Kamijou Touma，声：阿部敦）
本作主人公，学园都市的无能力者（Level 0）高中生，右手寄宿有名为“幻想杀手Imagine Breaker”的能力。
主条目：上条当麻
土御门元春
配音：胜杏里
初春饰利(初春 飾利(ういはる かざり)，Uiharu Kazari，声：丰崎爱生)
外传《科学超电磁炮》女主角之一。
栅川初中一年级生，和黑子同为第177支部的风纪委员。白井黑子的好友兼拍挡，与佐天泪子为要好的同学，与御坂美琴是朋友。常被泪子掀裙。
黑色短发，头戴花圈，远看好像头顶着花瓶，经常被老师和同学吐槽。性格害羞谦逊，但有轻微的天然呆性格。很喜欢吃甜食，体能很差，料理能力很好，但对风纪委员这项工作很认真。
御坂美琴（日语：御坂 美琴／みさか みこと Misaka Mikoto）是《魔法禁书目录》的第二女主角，科学侧女主角之一，也是本作外传《某科学的超电磁炮》的第一主角。
该角色荣获2011及2022年世萌萌王、“这本轻小说真厉害！”2009年人气女性角色排名第五名、2010年～2014年第一名、2015第二名、2016年～2019年第一名、2020年第三名。
配音：日本 佐藤利奈
角色设定信息
别名：Bilibili、放电妹（ビリビリ，上条当麻）
常盘台的王牌
超电磁炮
炮姐[1][a]
美琴（粉丝）
姐姐大人（白井黑子及“妹妹们”）
年龄：14岁
物种：人类
性别：女
血型：AB型
身高：161cm
体重：45kg
出生：5月2日
日本神奈川县
国籍： 日本
职业：初中生（学园都市第7学区 常盘台中学2年级）
亲属：父 — 御坂旅挂
母 — 御坂美铃
住处：常盘台中学学生宿舍208号室（“学舍之园”外部）
势力：科学势力、"上条势力"
能力：“电击使（Electro Master）”
日影(日影(ひかげ)，声优：白石凉子)
秘立蛇女子学园3年级生。生日：9月9日。17岁。血型：O型。身高160公分。三围分别是B85/W57/H85。
自小在强盗集团中长大，战斗力高强，但感情起伏很少，认为对任务来讲感情是不需要。对葛城的挑战兴趣缺缺的带过去。
无特殊兴趣。秘传动物是眼镜蛇。
菲利普(フィリップ，声：高田忧希)
法兰西东部的勃艮第公国的女大公。性格温和的少女。
在动画第五集戴上贤者之石制作的头盔黑化变身为“Noir”(自称黑之尤利西斯)并于第六集与贞德对决，一度被取去心脏后被贤者之石的头盔【圣杯】修复(动画第七话)。
第12话由格拉斯戴尔摧毁头盔，但因故再度修复，菲利普拒绝了再度戴上头盔，克服了自己的心魔Noir和自己的父亲无畏公约翰的怨魂勇敢面对。
第五卷虽被贞德救出并完全摧毁头盔，但正如历史一样成为了害死圣女贞德的罪魁祸首，在贡比涅俘虏了贞德。
第六卷正式和夏洛特和解，建立阿拉斯和约，结束法兰西和勃艮第的敌对关系。
原型为菲利普三世(好人菲利普)，于1467年6月15日离世。
城太/城太郎
广播：根本幸多、舞台：高木万平、电影：齐藤庆太、动画：榎木淳弥
竹青庄201室住户。宽政大学经济学院1年级生。3区赛跑运动员。城次的双胞胎哥哥。高中时期是足球部，与高中时在足球上投入了大量时间不同的是，在大学只想要和女生多接触，经常幻想自己的新生活。有着天真浪漫的性格，觉得自己比弟弟要稳重。