黑色眼睛的人物角色
卡米奥(人界：南森·卡斯顿)(カミオ(ネイサン・キャクストン)，Camio(Nathan Caxton)，配音员：柿原彻也)
监督生总代表，五年稳坐总代表位置的超级精英，真实身份是统领30个军团序列53号的统领级恶魔-卡米奥。
与玛莉亚相恋(现在也一直互相喜欢)。北方之王推荐的代理王候选者之一，传闻是魔界皇帝路西法与特洛伊王女卡珊德拉所生的半魔人，拥有令恶魔无法反抗的路西法血脉，实力似乎也在四方之王之上。曾被威廉召唤换上女仆装替他工作、筹备军资。
活了千年以上，有着多种兴趣(包括自制陶瓷、缝制女装、吹制玻璃制品、新的兴趣为自己建造披萨烤炉来烤披萨。)家中的家具及餐具瓷器都是由他亲手自制的。其眷属为约翰•迪伊。在结局中继承魔界皇帝之位，并把玛利亚纳为眷属及迎娶她为魔界皇后。
凯文·赛西尔(ケヴィン・セシル，Kevin Cecil，配音员：福山润)
怀特宁家管家，从小照顾威廉，赛西尔家代代都是特怀宁家族的管家。在威廉父母双亡时陪在威廉身边，即使威廉破产后也一直待在威廉身边，没有像其他佣人一样离去，喜好赌博，代替克洛斯比牧师成为了暂时代理牧师，现为神职人员。
实为太阳的统治者、光之审判者、司掌北方·天体运行、身为地界守护者和神的御前天使、为米迦勒用一根羽毛所救的单翼炽天使，天界名为乌利艾尔(=乌列尔，Uriel)。曾为四大天使之一的“忏悔的天使”，遵循天界的法规向人界的罪人施予神罚。 曾多次以残酷的手段迫使所罗门接受神谕的净化，但最后仍未能成功。曾想点化威廉，却因威廉在年幼时与父母前往雅士谷马场观看赛马时，马车于路途中出了事故，与父母三人当中，只剩威廉一人毫发无伤的活了下来，似乎因这一心结而开始打从心底的排斥神的存在，导致无法被点化。
于漫画第46话被识破其并非真正的凯文·赛西尔。实为乌利艾尔由威廉双亲的葬礼开始为监视他而以凯文的身份留在他身边。但慢慢对威廉产生出感情，开始重视他甚至为无法对威廉施以神谕的净化而松一口气。在第43话中从开膛手杰克手中救了威廉，最后被其所原谅并把其放在第一位。后来在威廉等人面前暴露出抖S属性。本人认为比起米迦勒的愤怒，威廉的安危更重要。于漫画第59话中为救威廉而进入魔界，即使会被堕天亦不在乎。
但他林·胡伯(ダンタリオン・ヒューバー，Dantalion Huber，配音员：寺岛拓笃)
率领魔界36个军团、排位71的大公爵，半魔人。由四之王统帅半魔派的亚斯他录提名，为魔界帝位继承的候补者，最先与威廉接触的恶魔。实力似乎在四方之王之上，是唯一与路西法缔结契约的人类，生前背叛了亲友与君主，把一个种族连同土地给灭了。在受所罗门王使役时，常因为所罗门王召唤他做小事而不满，并与其吵架，最后又以甜点、茶品和好，和现在与威廉相处时的模式相似。很希望威廉能召唤自己保护他。曾想穿上女装(作者自己吐槽画出来不美观)。现为巴布鲁克学园学生。
其眷属是巴风特，曾是亚斯他录二世的眷属兼大将军;漫画版第62话，为保护威廉，被曾经同为亚斯他录二世眷属的女恶魔恩普莎所杀。从此但他林内心不再依靠威廉，靠自己来抢夺王位。
74话特地在威廉的圣诞假期中去见他，并告诉威廉自己的过去。原为一个北方小世界的神明，但国家被路西法消灭。因背叛了同族导致神格被剥夺从此成为人类。在冬至那天毁灭了自己的故乡，成为了路西法的眷属。同样也在冬至那天杀了一心求死的所罗门。在威廉的询问下说出愿望是只要待在威廉身边过着平凡的日子，无心成为魔界皇帝。
新眷属为吉尔伽美什，古代苏美尔人之王，在堕落者中是寿命最为悠久的男人，现为掌管冥界最下层区域的大恶魔，也是路西法向天界举旗谋反时的最大功臣，最为古老，最为长生，拥有最广大的领地和荣耀。平时行为不正经，自称被人误解自己内心极为冷漠。对威廉及但他林有着重大兴趣，同时貌似有野心。
椎名深夏(椎名 深夏(しいな みなつ)，声优：富㭴美铃/同左)
学生会副会长，2年B班。9月6日生，血型O型。是键的同班同学，双马尾女孩。擅长数学，小时候的梦想是当新娘，在键的逼供下被学生会成员知道。
虽然没有特定的社团活动，但因为运动神经超群以帮忙的身份出席许多运动性社团。因为个性很男性化，所以在女同学间很受欢迎，她本人也不太在意的样子。键说她是“没有娇的正统派傲娇”，开会时喜欢看热血系的漫画。
十分喜欢热血的漫画，话题也经常有关热血。
平时是将头发绑起来的，但是偶尔也会将其放下，据键表示：“放下来比较有女人味。”
拥有只对键有效的微妙能力，效果是“令他觉得很痛却不会受伤”。
从小在没有父亲的状态下长大，难以接受母亲再婚的打算，因此将家中划分，将真冬送进女子学校并对于男性的观念洗脑，不过母亲与对方分手后和母亲和解。
为了了解母亲，约在期末结束后和妹妹一起陪改嫁的母亲离开碧阳。
一年前的夏天在键徬徨迷失时鼓励键，而使键振作。
结局中与妹妹椎名真冬转学至市区某所中学、转学的第一天便将幕后黑手一般的眼镜学生会长暴打一顿成为该校学生会长、支持者被称为“鬼神派”。
新藤·须方(シンドウ・スガタ，声：福山润)
身份：南十字学园高中部一年级生(一年A班)
隐藏身份：绮罗星十字团第1分队‘皇帝(Emperor)’代表“王(king)”(动画于第23话方出席)
发色：蓝
瞳色：棕
印记：“柱”
印记属性：王
阶段：第一阶段
拥有赛巴迪：“萨曼古(Samekh)”(动画于第25话方驾驶)
南十字岛的名门望族新藤家的，个性平易近人，行为中规中矩，剑道极强。
因为继承王之印记“柱”，而被家族规定必须与岛上的四位巫女之一结婚，同时一生也不离开这座岛。
第一阶段能力可破解第一阶段能力、攻击第二阶段(含)以下赛巴迪、加持第三阶段赛巴迪，但使用能力后会陷入沉眠，须依靠逆日死的巫女的第一阶段能力才能苏醒。
隐藏身份为绮罗星十字团第1分队‘皇帝(Emperor)’代表“王(king)”，但直到动画第23话方接受并出席，第22话出演的舞台剧、第23话特纳西·特奇欧送给他的一幅肖像画都暗示了这个发展。
第25话驾驶赛巴迪“Samekh”后被特纳西·特奇欧通过赛巴迪“Shinpathy”间接控制。“Shinpathy”被“Tauburn”击毁后，意图将自己与“Samekh”彻底封印，最终被特纳西·塔科特破坏“Samekh”并救出。
与特纳西·塔科特和扬卷·和子三人是朋友，但恋爱关系暧昧。
樱田麻音(桜田 麻音(さくらだ まおん)，声优：仪武祐子)
四人中最寡言内向的少女。有着及肩的黑直头发。借着小枫喜欢摄影而与小枫成为朋友。擅长吹口哨，穿制服时著毛衣。梦想成为音乐家，又不放心家中经营的旅馆，不过麻音的双亲没有执意希望她继承家业，也很支持麻音的想法。平常会用口哨代替说话，虽然怕生不擅长交朋友，不过很懂得替人着想。
泽渡枫(沢渡 楓(さわたり ふう)，声优：竹达彩奈)
本作主角，身高145cm。发型是能快速整理的类型，穿着制服时下身配搭黑色裤袜。在高中一年级时帮助母亲与祖母经营的咖啡厅“cafeたまゆら”而由故乡横须贺的汐入搬家到竹原。父亲在五年前去世。喜欢拿着父亲遗留下来的相机四处拍，作品中也常以小枫拍下照片里的人事物作为言语表达和小枫的心里写照。使用的相机为Rollei 35S。
南夏奈(南 夏奈(みなみ かな)，配音员：井上麻里奈)
南家的二姐，中学二年级学生。本作第一主角，故事的主要推进者。她是三姐妹中最有活力的一个，具有表演天赋，部分行为想法比妹妹千秋还要单纯幼稚，被千秋称为“愚蠢家伙”(馬鹿野郎)，有时却是“天才谋略家”，随时随地都能插科打诨，使日常生活充满了乐趣。常以戏弄他人为乐、特别是班内邻座的景子，但偶尔也会表现出可爱的一面。她与姐姐和妹妹的同学都有来往，身边总能聚集起一群人。对食物有超强的执著，烹调水平却很差，最喜爱的食物是柠檬奶酪软冻奶油派。喜欢睡懒觉，经常因此错过早饭。喜欢游泳，很怕晕车。虽然同班同学藤冈已明确向她表白了自己的心意，但因为千秋的误导而误以为是敌意的表示，现在只视其为一位玩得来的朋友。似乎有能作预知梦的能力，不过仅限于隔天的晚饭。曾以“夏奈军团”名义继藤冈之后就任第五代番长，但随着军团旋即解散而自行取消。把考试65分的分数认为是温暖人间的分数。
南春香(南 春香(みなみ はるか)，配音员：佐藤利奈)
南家的大姐，高中二年级学生。千秋称呼她为“春香姐姐大人”(ハルカ姉様)。由于要姊代母职，培育出十分认真的性格，特别是家务和烹饪方面。天天把家里和学校打扫得干干净净。作为烹饪能手，她主理南家一切伙食。但本性其实相当慵懒，在其他方面显得十分随便。在学校中除了学业、运动皆表现优异外，也深得师长信任。为了料理家事而未能投入课外活动，特别是具有相当潜质和实力的排球。由于本人没有经验，对于男女性别之间的话题会显得十分在意，而两位妹妹提到时亦会显得尴尬、借机回避。在初中时代担任班长时留下了各种传说，因而被尊称为“初代番长”。拥有超强的吹泡泡糖的能力，可以在泡泡中再吹出一个泡泡，此技巧被夏奈和千秋誉为“神技”(神のした技)。似乎不擅长认路。
入须冬实(入須 冬実(いりす ふゆみ)，Irisu Fuyumi，声：尤加奈(日本);莎拉(香港);李明幸(台湾))
神山高中2年F班的女学生。家族是联合病院的经营者。[36]由于离神山高校只有五分钟脚程，所以是校内伤患者的就医首选。 与千反田家之间有着很多年的家族交情，千反田亦自言从小就受到入须很多照顾。
神情冷峻，长相漂亮，还具备领导才能，浑身散发着强大的女王气场。据说在她身边的人，总有一天会变成她的棋子，服从她的命令，故有“女帝”的外号。在文化祭总务委员会中，让对问题有着片面见解的人依序发言，从而引导解决了问题，成功调解轻音部与演剧部的争执，手法深受里志敬佩。对奉太郎的推理能力非常肯定，并且不同意他把这种天赋称作运气。曾经凭借巧妙的夸奖和诱惑令折木自动为她解决了剧本的结尾的本意。是个能够合理利用自己身边的所有条件达成目的的腹黑学姐。
曾经教过千反田让被请求的人感觉到被“期待”以达到更好的获得帮助的效果，以及尽可能在没人的地方，拜托异性，但是在千反田实际操作后发现不行，认为千反田做好自己的风格是最好的，多增加些手段反而会引起不快。在文化祭上帮助古典部出售过社刊《冰菓》。
经常通过网络与折木供惠联系。在生雏祭中饰演天皇。象征着塔罗牌中的“女帝”。
濑乃宫秋穗(瀬乃宮 あき穂(せのみや あきほ)，声：南条爱乃(日本);郑佩嘉(香港))
年龄：18歳。生日：2001年4月13日。血型：A型。身高：157cm。三围：76-56-77。
本作主要女主角。中央种子岛高校普通科3年2组，住家在南种子町。
海翔的青梅竹马，健一郎的女儿也是美纱希的妹妹。性格热血又认真，且还是纯真的乐天派，不论遇到什么挫折总是能一笑置之的来应变，但实际上那只是表面在苦撑而已，内心其实很容易低落受挫，因为海翔的协助与支持才能撑那么久。在姐姐美纱希袭击世博会并破坏机器人研究部做的钢制做2号机后终于忍受不住而崩溃，所幸最终仍被海翔协助而重新振作。
机器人研究部的部长，钢巴雷尔制作计划的总负责人。一直希望能将姐姐美纱希时打造的钢制做1号机完成并送上世博会展览，因此才积极向学校申请增加社团经费。喜欢机器人动画，特别是“机动执事钢巴雷尔”(機動バトラー ガンヴァレル)，常会模仿动画角色的台词或动作。
九年前被卷入银莲花号集体昏迷事件并罹患后遗症——快进(ファスト・フォワード，英文 - Fast Forward)。发作的时候时间流逝会主观地变快，五分钟用一秒钟来感觉。从旁人看来行动会变得非常迟缓甚至难以行动。
动画第21话与海翔成为情侣并接吻。