双马尾的人物角色
白井黑子(白井 黒子(しらい くろこ)，Shirai Kuroko，声：新井里美(日本);钱欣郁(台湾))
常盘台中学一年级生，177支部所属风纪委员。大能力者Level 4，能力是“空间移动能力Teleporter”，外传《科学超电磁炮》的女主角之一。
自称 “淑女(Lady)”。自小学五年级开始成为风纪委员。打击罪犯不遗余力，是传闻中的“风纪委员之中最邪恶的空间移动能力者”。身高略矮，红褐色头发双马尾，服装以常盘台的制服为主(因为工作和出校外也要穿着制服)，右手手臂在工作时扣著风纪委员徽章。在动画里对于美琴总是会有过激的反应和行为，但是心里最大的愿望是贯彻自己的正义以及成为美琴的力量。为人心地善良、具有很强的责任感和正义感，时常展现出超于常龄坚强成熟的一面，以身为风纪委员维持治安为傲。
御坂美琴的学妹兼室友(强硬的合法手段搬入)，在动画里经常利用空间移动的能力偷窃美琴的内衣物，亦会用以偷拍偷窥美琴。在床底下收藏了包括内裤在内以及偷拍御坂美琴的相簿等珍藏。实际也是因为在施展能力时需要完全集中精神的缘故，所以选择内衣的第一条件是舒适性。另其讲话时语尾常常会加上“の”。
战斗时能灵活运用周遭的事物。打击犯罪，使用超能力制服犯人。时常威胁罪犯要是轻举妄动就将腿上的金属针移入他们体内。使用腿上缠着的钢条作为武器，战斗时主要利用传送限制对手行动或是破坏其武器，除非迫不得已不会使用将物体嵌入体内这种高伤害战术。
尊敬并爱慕美琴，称呼美琴为“姐姐大人”(お姉様)。入学前未认识美琴时，对等级5超能力者的“超电磁炮”很反感 。与初春饰利是好友兼风纪委员的搭挡，经由初春认识佐天泪子并成为好友。
黑子的空间移动能力的范围是自身跟所接触到的物体，质量上限130.7公斤，距离81.5米，移动时间间隔大约为1秒，可以用连续传送来做高速移动，速度达288km/h，也可以用瞬间移动回避攻击，不过因为空间移动需要复杂的运算，在疼痛或身体状况不好时会妨碍到运算而难以使用能力(视精神状态和意志力而定)。因为不管传什么进入物体内都可以无视硬度的排开原座标上的物质，可以用玻璃来切断大厦石柱。战斗时主要利用传送来实施“通过调整姿势限制对手行动”“破坏其武器”等手段，偶尔会将自身瞬移到敌人身旁展开体术攻击。
社霞(社 霞(やしろ かすみ)，声优：栗林美奈实 / 栗林美奈实 / 高尾奏音)
待在横滨基地地下19楼的神秘少女。和香月博士一起行动的“ALTERNATIVE4”计划的重要人物。因此，制服上的袖章不是印着一般的“YOKOHAMA BASE(横滨基地)”而是“ALTERNATIVE IV”。有着“每天早上都会来叫醒赖床的武”等神秘的行为。
诺瓦露/黑灵心(ノワール/ブラックハート，Noire/Black Heart，配音：今井麻美)
又称瓦露/黑色之心
黑土边域(Lastation)的守护女神，身高为158cm，体重为43kg。喜欢Cosplay，是个典型的努力型女神。
每天都在执行女神的工作让国家成长，因为个性认真和不擅交际，所以对于别人的关怀与好意也显得相当不坦率，是个傲娇的女神。
经常被涅普迪努捉弄
变身后身高为160cm，体重为45kg。变身后会变得相当鲁莽好战，常常想先发制人却会令事情复杂化，还会笑得跟个反派一样，武器为一把带片翼的中型电磁刃，必杀技为莱西之舞Lacy Dance和三色秩序Tricolor Order。
Noire为法文里的黑字，也是PS3的颜色。
人物原型为Sony公司的PlayStation 3(超次元)/Playstation(神次元)/Playstation 4(新次元)游戏机。
种村小依
配音：大和田仁美
生日：2月20日
身高：138.6cm
想成为被人依靠的帅气大人的女孩子。
和夏音是自懂事起就在一起的好友。
为了成为可靠的人而努力着，却因笨手笨脚而完全不顺利。
音砂见张(音砂 みはり(おとすな みはり))
声优：能登有沙(动画)、户松遥(广播剧CD)
爱徒勇气的责任编辑。身高155cm，年龄22岁，生日7月22日 。
因为想从事跟漫画有关的工作，但是画图的技术非常烂也不会想故事，根本不适合当漫画家，所以只能当编辑。个性有点凶悍，对喜欢偷懒的爱徒勇气非常严苛。其实她是爱徒勇气的高中同学，而且初恋对象就是爱徒。身体纤瘦，胸围只有AA罩杯，很在意自己胸部很小这件事。
艾尔德拉(エルドラ，配音：新井里美)
千依的角色卡片。有吐槽自己的主人的习惯。
第二季第九集时，为了让千依脱离选择者之间的战斗而接受了一衣的对战，最终在即将败北时请求露子与一衣代替她成为朋友，及与千依道别后离开卡牌。第二季末以人类之身再度和千依成为朋友。
植村一衣(植村 一衣(うえむら ひとえ)，配音：茅野爱衣)
曾在第一次因为三败而失去选择者资格，但在第一期第八集再次获得选择者资格。
不擅长与人交流也没有朋友的孤单少女，愿望是交到朋友。将卡片对战模拟记录在一本笔记本上。
向晶挑起战斗，以惨败告终。之后向露子挑战，原因是因为露子看起来很弱，但仍再获一败，但两人成为好朋友。
后来与游月和露子相约出游时，在等待两人的同时被伊绪奈找上，获得第三败，失去选择者的资格。
其失去选择者的结果是由于愿望反转，终生不得结交朋友，且会因被带有朋友因子的人触碰感到强烈的疼痛。
一衣的母亲不忍心看见一衣消沉，又为她买一副卡牌，得到游月化身成的卡片，再一次成为Selector。
最终克服愿望反转的效果，恢复与露子的朋友关系。
第二季时为避免千依的愿望“踏入WIXOSS世界”带给千依痛苦，决定打败千依，使千依失去选择者资格。
千依(千依(ちより)，配音：杜野真子)
小学生，个性天真乐观，不谙世事，认为选择者的小说内容是真实的，并不了解对战的真相。原本个性怕生多疑，但在接触WIXOSS、与艾尔多拉相遇后逐渐变得活泼，读了同人小说开始向往LRIG的世界，还刻意穿上与艾尔多拉类似的扮装。
第一季在公园与游月进行第一次战斗，因为还是初学者而被打败，其后曾试图加入伊绪奈举办的比赛，但却严重迷路最终没有出现。第二季与游月再度相遇，并得知了选择者对战的真相，但反而开始期待自己能成为LRIG。季中与露子等人拜见了崇拜的小说作者二濑，然而在他口中得知了LRIG必须替原主人实现愿望，却行无余力的残酷命运后，最终梦想破灭。第二季第九话，被一衣打败后，因为先前曾输给乌莉丝，失去了所有与WIXOSS有关的记忆，但季末被恢复人身的艾尔多拉找到，重新成为朋友。
小玉(タマ，配音：久野美咲)
露子的角色卡片，留着白发双马尾的活泼女孩，初登场时几乎不会说话，仅发出类似猫咪的叫声，而被露子用祖母以前养的一只猫的名字，取名为小玉。对战斗充满着欲望，经常吵着要露子与人对战。
在第一季的伊绪奈与露子的战斗中不想让露子实现愿望使得露子契约失败而消失(但根据第二季伊绪奈提及“LRIG不会实现自己做不到的愿望”，而露子当时的愿望是希望解放所有的LRIG，可能因此做不到)，在某个空间中遇到茧，茧想挽留她，在劝说无效下，茧允许其出去，但成为替代伊绪奈的乌莉丝的新LRIG。
茧创造出来的LRIG之一。
破先艾米露(破先 エミル(はざき エミル)，声：日笠阳子)
九久智学园派遣的清洁员，其后被选为预备机师。无明领域第一期特别调查队的成员。神隐孩子之一。常常主动跟赤司搭讪，明显对赤司有好感。
于第五集中全身组织尸钢化，换言之即为死亡，其后被制成二号机MA-VESS的界联系统(黑貂)。死前曾希望鹭沼赤司能打倒骸。在无明领域中被骸带走后下落不明，在赤司暴走时为阻止赤司以自身意识操控二号机出现，之后和真亚梦成功联接。神隐孩子之一。第24话与真亚梦达至完全共信。无明消失后，接受尸钢化治疗。在真亚梦的陪伴下逐渐恢复。当真亚梦为其讲故事时，嘴角露出一抹浅笑，已从“植物人”的状态中苏醒过来。
弓月真亚梦(弓月 マアム(ゆづき マアム)，声：福圆美里)
木神学园一年级生，无明领域第一期特别调查队的成员。神隐孩子之一。非常胆小，喜欢写猎奇小说，但却周遭的人发生了与小说类似的情节，而常常自责内心也跟着越来越软弱，在后期因伊削尸钢化，而决定尝试二号机MA-VESS“黑貂”，但连开始连结都还没就因自身的恐惧而失败，最后因看到以前小时候艾米露在自己的日记上写的字，决定鼓起勇气再次尝试，最后与艾米露的心神交流中，互相敞开了心扉，而终于与二号机MA-VESS“黑貂”(艾米露)完全同步。
出羽篠目(出羽 ササメ(いずりは ササメ)，声：小岩井小鸟)
无明领域第一期特别调查队的成员，在机师特训班说明会场没有到场。与鸫跟皆志皆为神隐一族，是鸫的亲妹妹。神隐孩子之一。
第八集中手臂出现了尸钢化的症状，喜欢赤司，为了保护在无明领域内的赤司，放弃与赤司的约定，在十三集尚未全身尸钢化前自愿成为三号机MA-VESS界联系统(赤红)，与皆志约定一同守护赤司。
第17话已被赤司告白，然而沉睡在赤红中的她却不知能否听见。此后一直被真木摆弄。于23话想要阻止真木而主动停机。第24话其终于听到了赤司的呼唤，与赤司共信，两人终得再触彼此温暖。后与大家一起阻止了真木。在第24话剧末中接受尸钢化治疗，尚未苏醒而处于“植物人”状态，在第24话的最后一幕时对赤司说“喜欢”。