蕗(忍者型MMS(フキ)，声：福井裕佳梨)
带着黑狐面具的忍者型神姬吹雪，装备上黑翼套装，在安她们讲鬼故事的过程中忽然无声无息的现身，是理人邻居的神姬。一年前因不小心把主人的发髻弄丢而被激怒抛弃，为了找回发髻结果导致在山里电力耗尽，所幸被Zelnogrard所救。为了修好受损的发髻而潜进理人家求助，事后成功会到主人身边，其主人也对此感到抱歉。然而，理人在此之前并未与此邻居见过面，而公寓管理人表示该房现今未出租给任何人，根据蕗表示，她主人并非租住而是依附在那房间，后来租住该房的人见到她主人便吓跑掉，理人与安她们听到此消息后不禁大打寒颤，莫非蕗的主人是……。
爱涅斯(戦乙女型(アルトアイネス)，声：水桥香织)
本作女主角之一，傲娇属性，喜欢主人。但每次主人对安好总是只有忌妒的份，是属四人中个性最正常的，也是吐槽的角色。由于性格没什么突出，因此经常只是配角。
跟丽妮被设定为姊妹关系，战斗技术不错。
丽妮(戦乙女型(アルトレーネ)，声：中岛爱)
本作女主角之一，有点天然呆，对大家都很关心，裁缝技术很厉害，闲暇或举办活动时会穿自己做的衣服，也会让姐妹们穿上。不过不知是否因为性格问题导致做家务常笨手笨脚的搞砸工作，但主人却从不对此发怒而常招来爱涅斯忌妒。胸部最大但比起三位来说战斗技术很差，几乎只要打起架来就只有输的份。
虽说如此，但生气时却很厉害，跟爱涅斯被设定为姊妹关系，自认为是姐姐。
安瓦尔(天使型MMS(アーンヴァル)，声：阿澄佳奈)
本作主要女主角，昵称“安”。从小就跟主角在一起，因此常有与主人是青梅竹马的语气，这点常被爱涅斯感到些许不满。有优等生的性格，但有时还是会失误。由于资历最深，是理人的神姬们的大姐头。
由于与主人相处最久且因主人不喜欢战斗，变成自己也不喜欢战斗的性格，凡事尽可能和平解决，但其实本身战斗技术却很强。
在第六话出现的所有职业空姐神姬都是自己的同型机，在没穿制服的情况下完全无法辨认谁是谁，不过主人单凭感觉即可辨认。
雏(惡魔型MMS 史特拉芙，声：茅原实里)
本作女主角之一，主角第四个也是最后加入的神姬，由父亲所送。
阴沉个性，也带点傲娇属性，对于战斗以外都不太感兴趣，经常独来独往，战斗技术非一般的强。由于本身热衷关于战斗事项，因此野外求生和观察力都很强，但却因为如此很爱逞强。
讨厌被其他神姬叫原名，觉得主人才能叫原名，神姬们一般都叫她作史特拉芙，只有爱涅斯时而坚持叫原名，惹来雏不满。由于自己非常喜欢战斗(连被问什么生日礼物时，说的都是武装配件。平日空闲时几乎都在整备武器。)，但主人却对战斗反感，而感到有些失望。
实际上是在一个活动中，主角父亲幸运抽中超稀有的测试机种，因为测试机种，似乎拥有和一般史特拉芙型不同的机能(例如记忆防重置保护)，但目前并不确定。
在第十一话中出现与自己的同型机维多利亚，该神姬去年在世界神姬比赛打败库拉拉成为冠军。
兰(ラン，声：濑户麻沙美)
全名“芬.艾.鲁多.苏依.拉芬蒂(フィン・エ・ルド・スイ・ラフィンティ)”，为了执行某项任务，从宇宙来到鸭川的少女。实为二万年前离开地球人类的末裔。第二季为了逃避势力纷争而以流亡的名义暂住地球。
京乃圆(京乃 まどか(きょうの まどか)，声：石原夏织)
在鸭川生长的少女。17岁，12月30日出生，血型O型。鸭川女子高中运动服社社长。
幼年丧母。十岁遭遇溺水事故时，与绿色的VOX Aura(ウォクス・アウラ)有过接触的记忆。时常念错维拉朱力欧的名字。在与维拉朱力欧的第一次对战中，无意识触发了Aura潜在的机能。数次在驾驶 VOX时激发轮回现象，并进入异空间与尤里嘉诺交谈。于第二季05话在不知情的情况下参与实验，将尤里嘉诺的意识从异空间拉回现实世界，并彼此交换躯体。
基利乌斯(キリウス，声：野岛健儿)
19岁。从宇宙飞来鸭川的团体中的一人。这名一本正经非常认真的青年是用剑高手。拥有优于武士一样的举止特征。宇宙流浪三人组之一，所属莱·伽利特前同盟国迪·梅特里翁星球，母星遭大面积毁灭后跟着同期的以藏、阿雷侥幸逃亡。
佩特(ペット，配音：细谷佳正)
被玛丽安捡到的生物。之后就和绀一行人在一起。
绀一行人并没有特别为它起名字，而其实大家也都是按自己喜欢的方式称呼它，绀就称呼它为“佩特”。
其真实身份是阿尔玛弗洛拉派到绀一行人身边观察并监视绀一行人动向的阿尔玛生命体。
作为阿尔玛的精灵可以将阿尔玛的力量实体化。
谜之女/阿尔玛弗洛拉(謎の女/アルマフローラ，配音：新谷良子)
被绀称为“迷子”。能够自在的操纵“阿尔玛”力量的伊克西翁人。
因为绀作为亥伯龙的适应力十分出众，所以将绀从现实世界召唤到这个世界，并且一直在远处引导著绀拯救这个世界。
玛丽安戴尔(マリアンデール，配音：福山润)
爱称为“玛丽安”，公主专属的侍女(真实性别为男)。
兼任公主的护卫候补，战斗力很高，但也有着因对敌人怀着爱慕之心而使少女心动摇的时候。
由于有着美丽的容貌以及开朗的性格，所以在旅途中成为无论男女都很喜欢的人气人物。
对绀很照顾，就像大人般的游刃有余。
擅长料理，对药草的造诣也颇深。
绀非常不了解玛莉安为何要当人妖，森格伦与公主开始编故事开始骗绀说是为了纪念死去的情人。事实上是因为纯粹喜欢才当人妖。
最初声优发表以???表示，声优在发布会上保密，从第5话开始才列明为福山润。