露易丝・法兰西斯・露・布朗・杜・拉・瓦利埃尔(ルイズ・フランソワーズ・ル・ブラン・ド・ラ・ヴァリエール，声：钉宫理惠)

本作女主角，是傲娇的著名角色之一。有着夹杂金色的粉红长卷发、茶褐色的眼瞳(动画为桃红色)。在托里斯汀东北拥有领土的名门拉·瓦利埃尔公爵家的三女儿、托里斯汀魔法学院的二年级学生。

因为魔法糟糕而总是被同学取笑。她的每次施法都以失败告终，因为零成功率和零属性，因此被戏称为“零之露易丝”。实际上是少见的“虚无”系统的魔法师(虚无使用者)，只要情绪起伏大就能蓄积大量魔力。在小说第22集里，以虚无的魔法破坏精灵石后，虚无魔法逐渐消失，之后在日本与才人的结婚典礼上发现自己觉醒了风系统魔法。

喜欢平贺才人。性格易怒，容易骂人，有点糊涂(跟才人比)，为了小事常常生气。喜欢库库莓派、编织。擅长骑马。

动画第三季中为救出塔巴萨而放弃贵族身份，但被公主赏识，成为王位继承人。于动画第四季第11话中利用魔法，把才人送回日本;第12话大结局消灭古代魔龙后，与才人结婚，使用“世界之门”与才人回到日本。

逢坂大河(逢坂 大河/あいさか たいが)，配音：钉宫理惠(日本);谢佼娟(中国台湾)

年龄：16岁→17岁，班级：2年C班，生日12月15日(官方)，星座：射手座，身高：143.6cm(自称145cm)。绰号“掌中老虎”(手乗りタイガー)，其名字“大河”的日文发音和老虎的英文名称“Tiger”发音类似。

本作的女主角。是个傲娇、凶暴、任性、毒舌但又有点爱哭的冒失娘。身材娇小，好像可以捧在手中一样，这也是她绰号的来源，绰号也有些情结。总是穿着棉制折边的衣服，常被说像人偶。同时对自己的贫乳身材也十分在意。

家庭富裕，但由于父母两人关系不好，而被半强迫的离开家住进公寓，只靠定期的生活费过活。此外，射手座的大河对于家事完全不拿手，总是要龙儿照顾。生气时力气很大，却不会骑脚踏车。比起起司和甜点，比较喜欢肉制品。

自幼在天主教系女子学校接受教育，虽然因为品行不良而未升入对应高中，但是仍然遵循着先前学校行善志愿者的要求，每年圣诞节都会向孤儿以圣诞老人的名义寄送礼物。是超级旱鸭子，经过龙儿的特训后，终于可以使用浮板游泳(基本是靠她的超强脚力，浮起来后狂踢爆冲，瞬间游到对岸)。

喜欢同班同学北村祐作，但曾经拒绝过他的告白(本人说是因为突然被告白，一时不知所措，想都没想就先拒绝了)。在北村面前表现得极度紧张，常常有可笑的言行举止。在圣诞节中才发现自己喜欢龙儿，此后对北村说话也不再那么紧张。故事最终被龙儿求婚并答应且表示龙儿不得反悔，之后离开去处理自己与母亲的问题，在高三复学后与龙儿重逢并交往(动画版中则是大河转走并在高中毕业典礼那天回来并与龙儿重逢)。

夏娜

日文：シャナ (Shana)

配音员：日：钉宫理惠/台：傅其慧/港：莎拉

作品的女主角。火雾战士，第二代“炎发灼眼的杀手”，契约的红世魔王乃是“天壤劫火”“天罚神”亚拉斯特尔。

战斗状态瞳色与发色皆会变为炽红，同时全身周遭飘逸红色焰粉，必要时会披上具有收纳与防御等功能的黑色大衣“夜笠”。

在动画版中，身高被设定为141cm。从样貌看，是一个外貌大约11或12岁的女孩;但因为订立契约后会变成长生不老，因此看不出她的真实年龄，有一根呆毛。

“夏娜”之名是悠二由其所持武器大太刀“贽殿遮那”(中国台湾播出的动画中文版本翻成“贽殿纱那”)命名的;在尚未自然觉醒能力之前就定下契约，因此作战以挥舞贽殿遮那和近身肉搏为主。在遇上悠二之前，都是过着追杀红世使徒的流浪生活;在取代平井缘的存在之后，才开始其正常社交活动和处世的一面。

特别喜爱甜食，连喝咖啡也是喝特别甜的;最喜爱的食物是蜜瓜包(日文原字为“メロンパン”(melon pan))，并自创一套理论：吃蜜瓜包时，要先咬一口酥脆的外皮，再咬一口柔软的部分;这两种口感相互交替，才能享受蜜瓜包的美味。

性格非常倔强，为傲娇的代表人物之一，虽然最初对悠二的观感与之前的火炬一样，但后来对悠二有很深厚的感情。口头禅是：“吵死了!吵死了!吵死了!(うるさい!うるさい!うるさい!)”

从小就居住在“天道宫”跟着“万条巧手”威尔艾米娜·卡梅尔还有专门训练他的“虹之翼”梅利希姆(小白)接受精英训练。其后天道宫被破坏，在击败“天目一个”并获得“贽殿遮那”后，与小白进行一场以生命作为代价的最后训练后，踏上猎杀魔王的道路。

御崎高中有不少只会使用老师的地位却没有实际才能的老师，在她的面前失去身为老师的尊严，后来就分成两种类型(正面对决和视而不见)，跟吉田一美算是情敌也算好友。

在和“猎人”法利亚葛尼的战斗被宝具“幸福扳机”强迫其体内的亚拉斯特尔显现，本应承受不了“魔王”的强大力量而身体炸裂，但因身为“崇高之人”而幸免于难(小说版无此段剧情)。

在和“悼文吟诵者”战斗中回想当时感受到的强大的自己，因而得到了使用火焰的能力，并学会使用火焰的翅膀飞翔，深信有悠二在旁就没有办不到的事情。

在御崎市定居一段时间后，逐渐有着正常的社交关系和常识，亦开始对悠二抱着“无法抑制的感情”，在一美向悠二表白后更出现明显的焦躁感，最后才明白这正是“爱情”，并向一美宣战。圣诞节时相约一美一同迫使悠二选择其中一人，但由于悠二的失踪而计划失败，后发现悠二成为“祭礼之蛇”的代理者，因大受打击而被击败及禁锢于“星黎殿”。在禁锢期间逐渐认清自己的道路，觉醒了自己的自在法，并与前来救援的威尔艾米娜、卡姆辛和蕾贝卡一起前往阻止“祭礼之蛇”复活。

在御崎市最终战时，成为少数坚持与悠二正面对抗的火雾战士，为了令前往“无何有镜”的使徒受一定抑制力限制，把修改过的大命诗篇打进黑卡蒂体内，内容是不可吞噬人类。在新世界诞生后因为不满和愤怒，和已经不再是代理者、把所有责任抱在身上的悠二再次战斗，最终与悠二互相表明心意后，一同前往新世界“无何有镜”。

在2017年作者作为15周年纪念于电击文库Magazine Vol.57中特别撰写的短篇后日谈中，得知夏娜在新世界里以转学生的身份在某个小镇的高中里度过短暂但快乐的时光，并为了纪念为她起名的悠二而使用“坂井夏娜”作为正式姓名。虽然被亚拉斯特尔严正抗议说应该使用卡梅尔(养育她的威尔艾米娜的姓)或桑达美尔(前代炎发灼眼的姓)作为姓氏，但她丝毫不以为意。过去的夏娜总是在任何一个待过的地方隐藏自己的真实敷衍了事，但现在的她转而希望借由坂井夏娜这个奇怪的名称让人们记忆甚至去追寻她的存在。

所持有的自在法：

真红

可以幻化出魔神身体的一部分。例如：手、脚(动画版未出现)、指头(可用此打破悠二自创的自在法)

飞焰

以高速来撒发火焰弹，可借由自身的意志来控制

审判

可观察出事物的本体以及远端所隐藏的自在法

断罪

将手中的大刀挥出，即可将火焰借由刀锋释出