福路美穗子(福路 美穂子(ふくじ みほこ)，配音：堀江由衣(日本动画配音)，雷碧文(中国台湾)/ 演员：加村真美)
3年级生。生日是9月24日，天秤座。风越女子高中的社长，喜欢做菜家务等杂务，来让其他的社员有充足的时间磨练牌技，社员被教练责骂时会为社员说好话，得到部员深厚的信赖。亲手做的饭盒都可送给决赛对手优希，可见其受人欢迎。家电只能勉强操作，连手机都不懂使用的机器白痴。
擅长利用2家的牌局来压制要对付的对手，懂得看出对手的举动来看透手牌和打法以控制牌局。在比赛时刻，如果睁开平时会闭上的双色瞳右眼，就会发挥比平时更加厉害的水准，还会看到牌局中哪一只是安全牌，担任风越女子的先锋。
曾经被竹井久在初中个人战时夸奖过眼睛十分漂亮，对此印象深刻。但当时久是用旧姓参赛，而决赛时久未出场，因此当美穗子再次遇见久时，十分高兴。
为长野县个人战的首位。
与阿知贺外传的主角群打过麻将，算是额外的指导。
能力
异色右眼 - 福路美穗子睁开右眼时会提高打牌能力，并且能高速看过对手所丢出的牌以判定安全牌是哪张牌。
艾尔芙蕾妲・谬亚斯德托(エルフレダ・ミルヤスドッティル，Elfleda Mirjasdottír，声：堀江由衣)
165cm/64kg·B113(O)/W63/H91·22岁·乳牛魔族
女仆长，昵称“艾尔芙(エフィ，Effie)”。
艾尔芙在萝黛小时候担任萝黛的奶妈，有一个姐姐艾妲。
属于乳牛魔族泽西种的族群一员，该族群女性12岁时即成年，即使没成婚也能哺乳。乳牛魔族泽西种的女性，大部分都是在王公贵族或富翁家里当奶妈维生。
睡觉时是裸睡，动画第九集中与萝黛等人过夜时裸睡在床。
七海里音(七海 リオン(ななみ-)，Nanami Rion，声优：堀江由衣/中国台湾：黄珽筠)
22岁，巨乳，校内负责保健和体育的实习老师，教职员工中唯一的民间人士。于11话出任厚生大臣。
Module 77独立后担任临时代表。后召开大选并参选。13集时留守新生吉奥尔。21话在联合军的攻击中组织学生逃离。23话中表示她已身受重伤。
宫小路瑞穗（宮小路 瑞穂（みやのこうじ みずほ），声优：神村比奈／同左／堀江由衣）
诞生日：5月12日、血型：A型、身高：173 cm。
因祖父的遗言而转校到女学院的“女”主角（真实性别为男性）。本名是镝木瑞穗（かぶらぎ みずほ），为了隠藏原本身份而在学院内使用了母亲的姓。拥有男性少有的美貌和长髪，对武道颇有心得。才色兼备的“她”成为全校学生憧憬的模范大姐姐（エルダー?シスター ／ Elder Sister）而被崇拜。拥有十分认真的性格，以前是不会多理会他人的消极性格，成为“お姉さま”后边累积著经验成长。特征是金色及腰的长发和头上的两根呆毛。
第72代Elder Sister。
本名镝木瑞穗，为了隐藏原本身份而在学院内使用母姓。
留着金色及腰长发的美少年，本作的男主角，因祖父镝木光久的遗言而被迫转入了自家所经营的圣应女子学院，作为三年级的“樱之庭”住宿生在女校度过了一年的时光。其母亲宫小路幸穗也是圣应的学生。
从小受到优良教育（除了禁止下厨以外基本就是当大小姐养），文武双全才色兼备。拥有十分认真而又有点腼腆的性格。
转入时间为2005年6月，因为在替代入学考试的期中考试上取得了优异成绩所以一入学便引发了巨大反响；其后直接在当月末的Elder选举上以史上最高票数成为了受到全校学生仰慕的圣应第72代Elder Sister——对于原本想要不动声色的撑过一年时间的瑞穗而言，这成为了一个巨大的考验。
月宫亚由(月宮 あゆ(つきみや あゆ)，声优：堀江由衣)
身高154cm、体重41kg、血型AB型、生日1月7日、魔羯座、B80/W52/H79
口头禅在北国小镇和祐一相遇的神秘少女，仆少女。长发及肩，戴着大红色的发箍，喜欢用有着翅膀的背包。以前和祐一在镇上相识，在祐一再次来到这个小镇时与其重逢。最喜欢鲷鱼烧。常常跟摊贩点了鲷鱼烧之后发现没带钱包而因故逃走，逃走时常常和祐一撞上。是有朝气、常笑、常跌倒、爱哭又笨手笨脚的女孩子，因此常被祐一捉弄。很害怕黑夜、幽灵、鬼之类的可怕东西。总是在街上找东西，但是自己也不记得自己到底在找的是什么东西。
泽近爱理
日语原名 沢近 愛理(さわちか えり)
配音 日本 堀江由衣 中国香港 曾秀清 中国台湾地区 雷碧文
舞台剧演员 日本 小出由华
年龄 17岁
性别 女
星座 双鱼座
血型 A型
身高 1.65米(4尺91⁄2寸)
出生 2月28日
国籍 英国/ 日本
职业 高中学生
资产家之女，日英混血儿。播磨称之为“大小姐”
家境富裕有贵族气质，是在其他学生间人气度很高的角色。表面上孤芳自赏，好面子而且喜欢妒嫉别人，其实心思也很细密而怀着少女感情，在认识美琴前是个爱收藏自己感受的人，关心朋友但常因爱面子而没有表达出来。
很崇拜自己富有的英国父亲，但对方常不在国内而没有真正的接近机会，后因一系列误会而开始接触播磨拳儿，虽然不无鄙视地给对方起了个绰号为“胡子”，而且整天习惯在别人面前数落他，但却不知不觉中也产生了种微妙的好感，后来喜欢上播磨并且视八云为情敌，曾经不想要因为自己的恋情让与天满的友情破裂并封闭对播磨的感情，直到播磨为了帮助自己愿意再次假扮未婚夫而恢复对播磨的感情。当爱理对着美琴和播磨时会流露出自己的真性情。
在Z的架空故事中，毕业后为了寻找失去音讯的播磨而去当空姐。而在Z结局中的毕业典礼前有着“与播磨结婚，带了小孩去探望乌丸等人”的未来画面，不知是否真的与播磨在未来结为连理。
因为特殊出生的关系，对日文古汉字比较不拿手，但实际考试成绩还是很好。在家受管家和大批佣人的照顾，因此和天满一样对做饭等家务完全不行。
黑主优姬/玖兰优姬(黒主 優姫(くろす ゆうき)/玖蘭 優姬(くらん ゆうき)，声优：堀江由衣/中国香港：程文意)
女主角，黑主理事长之养女，同时也是黑主学园的风纪委员。16-17岁、身高153cm、血型为O型。生日月份为六月。喜欢食物为姜汁烧肉和圣代。
没有五岁之前的记忆。十年前，在一场大雪中，受到一名堕落成“Level E”的吸血鬼所袭击，被纯血种的枢所救，后被黑主理事长收养，并扶养长大。运动神经发达，但成绩十分差。武器是从黑主灰暗所得到的猎人武器“狩猎女神(Artemis)”。
为了救零而让他不断吸食自己的血液，也和零约定好要是零堕落成“Level E”时会亲手杀了他。自幼喜欢枢，但觉得自己与枢之间有一道无法越过的墙。
后来自己的身世之谜逐渐浮出，在喝下枢的血(先被枢吸了血，昏过去以后又被枢在嘴里强灌了枢的血。)的情况下恢复记忆，揭露了自己的真实身份为纯血种吸血鬼。本名玖兰优姬，玖兰家的纯血公主，枢的妹妹，同时也是枢的未婚妻。小时候，在李土的阴谋事件中，被母亲树里封锁吸血鬼的基因。
当优姬觉醒后，头发变长(原本及肩的棕发长至及腰)。其分身为蝴蝶。武器“狩猎女神”变成镰刀，是优姬自行改造，身为吸血鬼的自己能使用的猎人武器，拥有杀害纯血种吸血鬼的力量。(母亲树里同样拥有能使用猎人武器杀害纯血种吸血鬼的能力，与女儿的武器相同同样是狩猎女神，估计应该是由树里把武器传承给优姬)
和零联手杀死李土后，明白自己已经不能再过着人类的生活，和枢一起离开学园。知道自己变成零的“敌人”，而且“敌人”的存在变成零活下去的理由，决定要不断的逃离零。
一年后，以枢的妹妹兼未婚妻的身份出席吸血鬼的晚宴。差一点吸了零的血之后，得知枢是玖兰家族始祖的事实。在玖兰枢杀死蓝堂英的父亲下落不明之后，打算重新组织夜间部。起初受到其他吸血鬼的质疑，但是得到了支葵千里、远矢莉磨以及蓝堂英等人的协助后，成功组织夜间部。
后来发现了白鹭更所制的新血液锭剂会使黑主学园的夜间部学生失去理智，而后发现自己的血液能使他们恢复理智，所以将自己的血液提供给夜间部的贵族学生们。
得知枢欲进行灭纯血的计划、亲眼看到瑠佳因此受伤后，决心阻止枢(还用狩猎女神把长发削短)，为此甚至抹去了零的记忆，在知晓枢的真正计划是成为制造吸血鬼猎人武器的新一代源金属后，主动献身于枢，并在不久后怀孕。在枢牺牲自己成为源金属后约百年，优姬答应与零在一起。有两个孩子，枢之女“爱”，零之女“恋”。在零消逝之后，熔炉熄灭后，因无法以自熔炉中取回的心脏复活枢，于是以自身为代价将枢以人类的身份唤醒。
斯托莉亚(ストーリア，Storia) 配音：堀江由衣(日本);Shelby Lindley(美国)
第14话登场。莉婕特的儿时玩伴。是一位个性随和的护士。七年前伴随里多纳(リトナー)一起离开了加尔冈蒂亚。
动画版原创角色，于GG突然出场并自称是孙策的妹妹孙权。性格温柔，知书达礼，说话时常引用孙子兵法的名句。
起初孙策对这个突然出现的妹妹感到困惑，但之后也顺其自然把她当成亲妹妹照顾，两人关系甚至比亲姊妹还要亲近。
真实身份其实为小乔。原本是张昭的弟子，为了想知道历史上自己前世的丈夫周瑜现世是怎样的人而化名，借由留在孙策身边观察现世的周瑜。却在观察同时也明白了周瑜对孙策的心意。之后与打开心防的左慈一起回到了张昭身边持续修行。