神乐坂明日菜
配音员：神田朱未
麻帆良学园中等部2-A及3-A的学生，也是男主角涅吉·史普林菲尔德的第一个伙伴。在《魔法老师》单行本第6集的里封底，赤松健在封底人物近卫木乃香的介绍文写木乃香是“女主角←明日菜的好朋友”，确立了明日菜的女主角地位。2022年3月，赤松健在东京都秋叶原开设个人工作室“赤松健事务所”，外墙招牌图案为明日菜、《UQ HOLDER!悠久持有者!》雪姬、《纯情房东俏房客》成濑川奈留与《电脑情人梦》莎蒂婚纱合影，再次确立了明日菜的女主角地位。
久南白(久南 白(くな ましろ)，Kuna Shiro)
日本配音：神田朱未;中国台湾配音：冯嘉德;中国香港配音：陈琴云(DVD版)/赖芸芬(Animax版)
护廷十三队九番队副队长(110年前) → 假面军势成员 & 护廷十三队九番队成员〔瀞灵廷通信记者〕。
生日4月1日，身高153公分，体重44公斤。
配戴着护目镜与橘色围领巾，身着紧身衣与长靴的绿色短发的女孩(110年前留着波浪短发，并习惯佩戴红色领巾)。称呼一护“草莓”(一护(ichigo)与草莓在日语的发音很相近)，对日世里则直呼“小日日”。个性孩子气，在担任副队长的时期，就经常因为其言行触怒拳西。对于有昭田钵玄自愿为井上织姬修复桩鬼感到不解。因为从不亲自做菜，所以总是购买超商的食物，但也曾因为将自己想吃的甜食当成餐点拿给拳西，而惹来对方的责骂。是护廷十三队十二番队队员久南妮可的姐姐。和其他习惯使用斩魄刀作战的假面军势成员不同，白主要以体术肉搏(踢击)作为她的战斗方式，但在虚化状态的一护再度对日世里发动攻击时，亦曾和其他成员拔刀制止一护。会在招式前加上自己的名字，其斩魄刀有着心型的护手，但具体能力不明。
101年前，白陪同拳西的调查小组前往流魂街郊区调查魂魄消失事件，后来在野外扎营时遭遇东仙的袭击，成为第二位触发虚化的假面成员。
破面篇，虚化时间很长(15小时)，是唯一没做过虚化维持训练的假面军势成员。与假面军团在现世作战，以虚化状态杀死了破面弗勒，后因体力消耗过度导致虚化突然解除，遭汪达怀斯重伤，被拳西救下。大战结束后，白回到尸魂界担任瀞灵廷通信的记者，负责记录尸魂界与现世之间的特殊事件与现象，但仍习惯在修兵和拳西的面前，坚称自己是九番队的“超级副队长”。除了保留在现世穿着的风镜、领巾、手套、长靴以外，还特地在自己的死霸装左袖，绑上写着“SUPER 9”的特制徽章。
千年血战篇，于星十字骑士团首度进攻尸魂界并撤回冰之宫殿后，和拳西负责指导修兵进行卍解训练，无形帝国战争中被拳西指派保护真央灵术院的学生。
斩魄刀(名称不明)
有着心型护手的斩魄刀，具体能力不明。
“虚化”
其虚化面具主体呈现心型，眼部的空洞较大，另有四个小孔缝。110年前初次虚化时，下半身覆着白色的长裤护甲。
“虚闪(Cero)”
从脚部发出，颜色为绿色，剧情中施展时会在虚闪前加上“白”，成“白.虚闪”。
桐奈奈美(桐 奈々美(きり ななみ)，声优：神田朱未)
4月16日出生。身高：148cm。体重：39kg。血型：B型。
就读高中2年A班。坐在佳奈子隔壁，短头发的眼镜娘。因为老师的一句话而非常保护佳奈子。
不擅长交际，亦不懂配合整体气氛。非常渴望有个朋友，后与弓弦和幸成为朋友。
擅长烹饪。成绩方面由于不擅长理科，所以经常必须参加补考。
加藤 丽爱(加藤 麗愛(かとう れあ)，配音员：神田朱未)
同样是蕾的同班同学。是个消息灵通的顺风耳，特别是性和恋爱的消息，但是得到的讯息通常不太正确。在上性教育的课程时眼睛闪烁著，对于性知识有关的事情出奇意料地贪欲。个子相当娇小，烦恼没办法变的丰满。留着一对双马尾。生日是4月10日。血型是B型。身高135cm、体重30kg。
月岛若叶
配音：神田朱未（日）、刘惠云（港）、詹雅菁（台）
生日：6月10日
血型：AB型
年龄：11（享年）
学校：千川北国民小学
家庭成员：月岛清次（父亲），月岛洋子（母亲），月岛一叶（大姐），月岛青叶（3妹），月岛红叶（4妹）
喜欢的人：树多村光
人物背景：月岛家二女。比青叶年长一岁的姐姐。与小光同年同月同日生，从小喜欢小光，青梅竹马。对青叶说过不能和她抢小光。11岁夏天去学校组织的露营为救不慎落水的学妹而溺水离逝。生前最后的一个梦是“小光是投手，赤石是捕手，舞台是座无虚席的甲子园。”虽然早逝，但却是联系着光与青叶之间的桥梁。
月岛家的次女。在小学五年级的夏天，在溺水事故中不幸身亡。与光是同一天在同一间医院中出生。非常喜欢光。生前做的最后一个关于“甲子园”的梦，对日后光的行动产生了巨大的影响。
泷川茜
配音：神田朱未（日）、刘惠云（港）、詹雅菁（台）
生日：6月25日
血型：A型
年龄：17
学校：圣泉女学园高中部三年级
喜欢的人：树多村光
人物背景：与若叶长的十分相似的女孩。小光与青叶的新邻居，和青叶极为亲近。为人和善可爱，家里经营荞麦面的生意。学习美术，获得《全国高中棒球选手权大会海报原画比赛》优胜，被称之为以另一种姿态首先打入甲子园。从小体弱多病，经常住院。对光有好感。
搬到树多村体育用品店隔壁的“泷川荞麦面店”的独生女。与月岛若叶一模一样的容姿让光、青叶以及赤石等人都误认为是若叶长大后的样子。在某个夏日祭典的夜晚，光与茜命运般的邂逅了……
切斯沃夫·梅耶（Czeslaw Meyer） CV：神田朱未、Maxey Whitehead
不老不死的腹黑小正太，实际年龄比表面上看上去大了很多。是当年船上的一员。曾受到最信任的人残忍的折磨，不相信任何人，对其他不死者怀有恐惧心理。在火车上被克雷亚杀死了两次。在被傻瓜夫妇救了之后感到一点温暖，见到麦扎后本来想吃掉他，但最后扑到他的怀里大哭一场，内心开始转变。火车上克雷亚对他的“刑罚”却让他恐惧一生（你对痛苦有一定程度的觉悟，但是你在害怕未知的痛苦，而我会给你带来未知的痛苦。By：Vino）。被傻瓜夫妇送给艾妮丝当弟弟。
有坂香月
年级：高中一年级
班级：1-C
三围：B罩杯
生日：2月18日
星座：水瓶座
有坂家次女
这个故事的女主角。勇治的青梅竹马，从小就一直喜欢勇治。啰嗦，容易发脾气，照相的时候不爱笑，其实笑起来很可爱的。怎么也坦率不起来的倔强的女孩。讨厌虫子和H的男孩。不擅长做饭。从以前开始睡觉时就有抱东西的习惯。喜欢游泳，曾经打破了姐姐在学校一直以来的游泳时间记录，因为这个原因还被迫跟姐姐进行了比赛，比赛完之后，有了自己的粉丝团。
天羽梨穗子（天羽梨穂子（あまは りほこ），声：神田朱未）
雅音的"女儿"。聪明的女孩子。年纪小小就能处理家务及照顾妈妈。某程度上，她的角色好比雅音的妈妈。擅长料理。真正身份是苏峰玲奈与鹰山澪士的女儿。为WITCH BLADE的最适合者。
