席薇亚(ジビア，声：东山奈央)
代号“百鬼”，“灯火”的前卫组成员。帮派老大的长女，白发。开朗且富有正义感。专长是偷窃，缺点是性格暴躁。为了保护弟妹而向警方举报了自己的父母，之后一直将薪水汇到弟妹现在居住的孤儿院。
卑弥呼(ヒミコ，声优：东山奈央、演员：大野未来)
本作女主角之一。邪马台国的女王。外表年幼，但语调老练成熟。持有雷之神器及土之神器。小时候曾于森林中迷路，其后被信长所救。
于第3集奉献邪马台国的神器予织田信长，但条件为与邪马台国结盟(即与卑弥呼结为连理)。第四集于尾张国与信长订婚。
于第6集时预知信长会遭到狙杀，而替他挡子弹。
于第23集赶到信长的最后之战的战场，并在信长落下风之际，强行使用力量将信长及贞德两人传送至亚瑟王的所在地，最后因力量耗尽而逝。
相羽六(相羽 六(あいば むい)，声优：东山奈央)
本作女主角，武在学校中遇到的神秘美少女。16岁。
长黑发巨乳少女。个性诚实，而对任何情况都率直。还有尝试自己方式的鲁莽而固执一面，对于恋爱较为迟钝。前期对哥哥相羽十有兄控倾向，后期逐渐喜欢上七濑武。
为了寻找哥哥相羽十而在昴魔法学院外头进行搜索，但却在樱谷高中的校舍中昏倒，被武送到保健室，后来意外与武接吻后，惊慌失措下对武开枪，让武成为了魔法使。其后的事件中，更让五十岛和伊田都成为了魔法使，因而将三人都带到昴魔法学院。
父母在第一次魔法大战中阵亡，在哥哥相羽十成为亡灵引路人的成员以前的小孩时期就和哥哥一起住在学院的宿舍里。
本来是中级魔法使，班级是被选拔出的S班，但由于擅自行动并使武等人成为了魔法使而被降格与武等人转到C班。
由于本来朋友很少，加上现在哥哥相羽十是亡灵引路人的成员，被隶属巫师气息的学生视为叛徒。
兴趣是收集喜欢的甜食，但相对的烹饪技能却是毁灭性的。
第二次魔法大战爆发以后，昴魔法学院遇袭期间，在寻找哥哥相羽十时被古代赤龙成员袭击，所幸由十救下。与十将昏迷的一三带到医疗室由七海治理后，在寻找武时得衣奈相助后将武救下。
在武和月光两人决战时，与一三、哥哥相羽十、七海、依那等人掩护武。发现武试图治疗胡桃时得相羽十相助后，接替武治疗胡桃。以后却只能亲眼看着武和月光的消失，但个人认为两人还活着，并因而陷于精神无法集中的状态。得知一三为救妹妹而叛变后濒临崩溃时，终于与胡桃取得联络。
与十在胡桃的带路下来到卜瑞卜一族的坟墓前并与伊田一三和二叶等三人会合。但当进入卜瑞卜家发现瓦尔蕾特而准备交战时，却被胡桃和诚制止。以后发现桃花、诚与和马(实为武)是凤凰财团的魔法师。当和马说明自己曾见过其父母后终于与和马的真正身份武重逢，但也导致十与六两人在相羽家后分道扬镳。
战后自巫师气息退役，并入籍凤凰财团。
魔法粒子：黄色
系统魔法
神速魔法·铳器雷击。预设发射的子弹都附有雷击效果的魔法。
化身
枪，名字为“亚瑟”。
亚瑟(アーサー，Arthur)
相羽六所使用的化身。从初等部六年级开始使用，可以在旋棍和长枪之间变形。
旋棍时可在近身格斗中使用，攻防一体，还可以射击。
长枪时可在远距离战斗中使用，在充电以后使用时可以释放出非常强力的一击。
黑崎穗香(黒崎ほのか(くろさき ほのか))
声：东山奈央(日本);何宝珊(第2至3季)(中国香港)
6月25日生。B型。目前居住在群马县高崎市。
在谷川岳登山与葵结识。喜爱拍摄风景照。在谷川岳向葵亲切地打招呼，也一同在山小屋住一晚。两人并交换的邮件互相联络，也和葵等人一起登山。
玛鲁戈特·奈特(マルゴット·ナイト，配音：东山奈央)
总长联合第三特务。M.H.R.R.出身。三年梅组胸围位列第四>第五。金发六翼的“墬天”少女，远程魔术师，与玛鲁珈是恋人关系。
总是面带笑容。使用只有魔女才有的飞行能力从事着运输业。
专属机动壳“黑娘(シュバルツ・フローレン)”。
内藤新宿的袭名者。内藤新宿是指建立内藤家构成初期松平铁炮队的用地“内藤新宿”。
妖精弓手(妖精弓手(レフレクァン・アーチャー)，声：东山奈央)
上森人，职业是猎兵，银等冒险者。贫乳，真实年龄已经有两千岁以上了，但是因为种族特征，外表看起来只是个娇小少女。似乎喜欢裸睡。与矿人道士、蜥蜴僧侣一同行动，因为某件任务而与哥布林杀手一起组成临时冒险者小队。
与矿人道士常因为种族的歧见而吵架。有着与等级相应的卓越弓箭技巧，因为对外面的世界充满憧憬，不愿待在故乡的森林中渡过一生，而决定离开故乡成为冒险者，但对于实战经验有些不足。经常限制哥布林杀手的战术，即使是被战术所救。
称呼哥布林杀手为“欧尔克博格”。初时也像其他人一样有些轻视对方，但在共同行动后就开始理解哥布林杀手的坚持，并且很在意对方。
濑川弥(瀬川 ひろ，せがわ ひろ，声：东山奈央)
本作女主角之一，就读于私立目黑川学院高中二年级。5月2日生日。是海野凪的竞争对手，才貌双全身材姣好，不论念书还是运动都非常擅长。同时也是凪的单恋对象，虽然是全级考试成绩排名第一的精英，却是很天然呆的女孩。目黑神社家的掌上明珠，自幼受到严格的家规影响，对自己的要求很高，希望自己的科目成绩能够名列前茅，让家人打消掉另外安排婚约对象作为继承人的念头。因此高一时，留着长发带着粗框眼镜，总是不与他人来往，非常阴沉。一次重感冒却还忍受着发烧跑去应试的行为，被同样在保健室休养的凪看到，凪对濑川表达了自己的钦佩感想后，让濑川非常生气。从此濑川改变了形象剪短了头发，性格也变的阳光开朗，并将凪视为考试竞争的对手。
在凪第一次考到年级第一时，生气的表示之后不会再落后给他，两人彼此吵闹间却也将考试带来的压力放松，濑川表明了自己其实有了婚约对象，没有办法接受凪的告白。但凪不愿就此放弃，因此在某个雨天，濑川对凪表明：“希望他能改变自己命运”。是绘里香网红身份下的粉丝，非常欢迎绘里香能够转到班上变成同学，两人很快就结为好友。常常同时进行各种校外活动。
初始只觉得为什么绘里香和凪似乎很要好，之后在夏日庆典上因为凪和绘里香分别在不同时间点对濑川介绍小幸是自己的妹妹，而让两人有婚约的事情意外曝光给了濑川知道，其后取得了濑川的谅解，并说可以组成婚约者同盟。与凪的感情友好有时会让绘里香与小幸吃味，小幸便以要让濑川成为自己的家教作为理由，特意让濑川明白他们三人其实同居。但濑川在之后的海边别墅旅行也告诉了凪小幸对他的情意，对濑川擅自曝光这件事感到不悦。在旅行最后一天，濑川带着凪前去神社参拜却意外碰上豪雨，两人意外在旅馆内共渡一晚。之后对母亲强行安排相亲的行为非常愤怒，濑川离家出走搬进了绘里香家一起同住。在家务分工还有朝夕相处下逐渐与大家打成一片，却在一次与绘里香逛街时被家人强行带回去。凪鲁莽的打算带着濑川私自逃走，但在绘里香出面调解下，濑川与家人间的心结终于解开。
由于凪的不谨慎态度对濑川进行炫耀自己被小爱告白，而使濑川感到不悦打算在自家神社举办的清凉祭COSPLAY大会上挫挫小爱锐气，没想到小爱却在舞台举行了个人演唱会，向大众公开了自己的真正身份，引来了媒体热烈的回响。身为小爱的歌迷，濑川对凪自嘲一番没想到会是她成为了小爱与凪两人恋情曝光的推手后，难过的与凪吻别。后来凪被带入濑川家的神社后取得了濑川的谅解和好。濑川打算与凪举办企划，扮作宣传广告中的新人情侣，费尽千辛万苦后好不容易取得了母亲谅解，却在拍摄活动当天被哭闹的小幸中断了进行。虽然在绘里香的建议下让大家都有机会可以与凪拍摄新人婚纱照，活动最后小幸却忽然吻上了凪，此举让小爱查觉到了真正的恋爱对手是小幸，而与濑川结成了同盟。
九条可怜(九条 カレン/くじょう カレン Kujō Karen)，声：东山奈央
生日：12月1日，射手座。血型：AB型。身高：150公分。班级：1年A组→2年A组→3年B组。
爱丽丝的青梅竹马，追着爱丽丝来到日本留学，和忍与爱丽丝就读同一间学校，但班级不同。
金发、灰色瞳孔的少女。制服的衬衫和其他4个人不同，并披着英国国旗花纹的外套。
日本人父亲和英国人母亲生下的混血儿，从小住在英国，不太会说日文，加上她的身材较为高䠷，比长得不高的爱丽丝更像是外国人。家境富裕，一家经常去旅行。
擅长钓鱼和运动类竞技活动，连规矩也不知道却能做得很好。
第一次登场是小时候和爱丽丝的合照，当时身高比爱丽丝还矮，忍到英国游学时没见过她。
个性开朗好相处，很快就习惯了日本的学校生活。经常故意装傻而被阳子吐嘈。
父亲替她取了“可怜”(Karen)这个同时可用于英国与日本的名字。
志摩凛
配音：东山奈央
生日：10月1日
在爷爷的影响下开始露营的独自露营者。
与抚子相遇后，第一次有了与他人一同露营的经验。
并非野外社团所属，
再一次独自露营的时候碰到了睡过头的抚子。
从此新的故事开始了。