堀部糸成(堀部糸成/堀部 イトナ(ほりべ いとな)，Horibe Itona)
配音：绪方惠美(日本)
演员：加藤清史郎;中国台湾配音：魏晶琦
第二位转学至E班的学生。他的父亲是小型电子产品工厂的老板，但因为工厂倒闭破产而跑路，之后暂时被白收养并被他植入与杀老师相同的触手，因此他自称杀老师的弟弟。
他在败给杀老师后，触手被移除。之后，寺坂接纳了他，他正式地成为班上的一员，也成为寺坂组的一员。由于家庭背景之故，他擅长机械和电子产品，曾改装过遥控车和无人机来进行暗杀。名字的意思为“即使一开始是弱小的细丝，慢慢纺织后就会变强大”。
毕业后，他继承家业并希望重建工厂。
花子君(花子くん(はなこくん)，Hanako-Kun，声：绪方惠美(日本);张乃文(中国台湾))
本作男主角，为七大不可思议之七：厕所里的花子君(トイレの花子くん)。
有着半透明的身体，身穿旧式制服、头戴学生帽的怪异，监督学园里的妖怪们，保持人类和怪异的正确关系是他的义务。左脸颊上的封条为白底红“封”字，身旁围绕着鬼火称之为白杖代，武器为一把菜刀。喜欢手工制作的原味甜甜圈，生日为11月25日，射手座。
因宁宁试图向学长源辉告白失败，加上独自使用人鱼鳞片(结缘石)而受诅咒成为人鱼眷属的缘故，花子君为减轻宁宁的诅咒，也服下一片人鱼鳞片(结缘石)和宁宁结缘，以此契机任命宁宁担任自己的助手，并让宁宁在放学后打扫他所在的厕所。喜欢开一些无伤大雅的玩笑或捉弄宁宁，但也时常露出温柔的一面，随着剧情发展亦逐渐对宁宁产生特殊情感，在第84话中承认喜欢宁宁。
生前本名“柚木普(ゆぎ あまね，Yugi Amane)”，愿望是成为宇航员并踏上月球，被昔日班主任土笼形容为“不善言词，经常被欺负受伤和翘课，朋友很少，相当喜欢太空。曾被土笼看见成为理科教师的未来。
据源光所述，源光的祖母曾封印过“厕所里的花子同学”。
从出生起就患有当代医学无法治疗的重病，后因司许下的愿望而康复。于1960年11月25日四岁生日当天，司和他捉迷藏，他去找司的时候发现司不在了。原因是司把自己用作了代价。于1964年7月7日，在祭典遇上从50多年后穿越过来的八寻宁宁，并用了宁宁给他的许愿短册写下了“和宁宁姐姐、能够再一次见面”的愿望。
于1969年7月18日，被宁宁捡走了一条钥匙链，同年7月22日，柚木普将自己珍藏多年不起眼的石头“月之石”交给土笼保管，并发出了“哪里也不去”的宣言。
四岛芽衣画中境界事件里，原本希望宁宁能在安然活在画中境界享受幸福的生活，但由于宁宁向花子君许下“让她活在现实世界，活到九十年以后”的愿望而改变心意带她回归现实。后来在追查死神大人掳走葵的事件中，葵代替宁宁当成巫女的替代品献祭牺牲，将剩余的寿命转移至宁宁的身上，实现了宁宁的愿望，同时令彼岸与此岸彻底分离，连带让包含花子君在内的怪异们也跟着消失，最终脱下为花子证明的帽子，告诉宁宁其实他也想和宁宁一起活下去，便消逝殆尽。在86话和宁宁告白与亲吻。在96话回到现代。
蒂雅?赫丽贝儿／蒂亚·哈里贝尔（ティア ハリベル，Tier Halibel）
日本配音：绪方惠美；中国台湾配音：馮嘉德；中国香港配音：罗婉枫（DVD版）／林小宝（Animax版）
破面?No.3／第3十刃（Tres Espada）→ 虚圈继任统治者。象征：牺牲。
生日7月25日，身高175公分，体重61 kg。
初登场时隶属蓝染惣右介麾下破面军团，为排行第三刃的十刃成员，亦为当前十刃中唯一的女性成员。褐色肌肤，碧绿双眼，有着丰满的上围，其金色的长发束成三束发辫。上身服装与巨大的面具覆盖半张脸至胸前（动画版的面具与上身服装，覆盖下半面至整个胸部），十刃的No.3刺青刺在右胸下方，虚洞位于下腹部。
平时沉默寡言，行事谨慎小心，厌恶十刃和萨尔阿波罗为首的从属官，和领导层鲜有互动，唯独对于十刃NO.1史塔克总能和从属官相属融洽感到另眼相待。虽然被面具掩盖着半张脸部，但还是能正常进食。持有斩魄刀为一把中空阔刃的短剑，可借由灌输灵压强化攻击力。身边有三位女性从属官，分别是阿帕契、米菈·罗兹、孙孙。虽然嘴上不太在意，对从属官之间的拌嘴也只是淡然视之（偶尔会介入调停，令三位从属官安静下来），其实对她身边的三位从属官有无比执著，甚至在部下被击倒时，还会为了部下发挥全力作战。
她在成为破面前的姿态与过去并未在漫画原著中交代，但在动画版第284话则追加她的过去设定。在动画版第284话回忆片段里，赫丽贝儿原本是个铠甲几近覆盖全身，腹部侧边与腿部有鲨鳃纹，虚面具呈现护铠状覆盖脸部与后脑勺，头部后方缀有流线鱼身般的面具，仅露出双眼与头发，右手前端呈现鲨腮纹巨剑型的人型大虚。当她还在虚圈的时候，便收留还是大虚的阿帕契、米菈·罗兹、孙孙在自己身边，以减少被雄性大虚猎杀的风险。但由于赫丽贝儿抱持着“不希望透过杀害他人得来的力量，让自己变强”的想法，因此即便是面对袭击一行人的大虚，仍选择不杀害吞噬对手，更认为追求牺牲必会付出牺牲的代价。后来一行人遇上先前被赫丽贝儿砍伤而记恨在心的破面，虽然赫丽贝儿试着保护其他三人，但仍不敌对方的攻势而身受重伤。此时蓝染出现在四人的面前，解决了重伤赫丽贝儿等人的破面，使得赫丽贝儿因此对蓝染抱持着感激的态度，为了增强自己的力量保护其他三人，而成为蓝染的麾下成员。在前十刃妮莉艾露·杜·欧德修凡克被诺伊特拉与萨尔阿波罗联手驱逐出虚夜宫后成为新任的第三刃，而阿帕契等人亦以从属官的身份随侍在她身边。然而也因为其女性的身份，以至于本身有性别歧视倾向的NO.5诺伊特拉，更是对赫丽贝儿表现出挑衅的态度。
破面篇，在空座町战争随同破面军团抵达现世，迎战护廷十三队十番队队长日番谷冬狮郎，见到三位从属官遭时任总队长山本元柳斋重国击溃后施展归刃型态。遭冬狮郎施展的“冰天百华葬”短暂限制行动，借着汪达怀斯的咆哮声波脱困后，假面军势成员矢硐丸莉纱和猿柿日世里介入两者间的决斗，依旧难分高下。其后蓝染宣称赫丽贝儿已失去利用价值，持刀刺穿赫丽贝儿的胸膛，愤怒的赫丽贝儿欲反击蓝染未果，仅击中蓝染使用“镜花水月”制造的幻象，并再度遭蓝染挥刀将其杀成重伤坠落地面。空座町战争落幕后，赫丽贝儿和三名从属官接受井上织姬的治疗顺利康复，先行返回虚圈，成为继任虚圈统治者。
千年血战篇，被无形帝国俘虏，囚禁于无形帝国的牢房之中。
官方小说“Can't Fear Your Own World”中，赫丽贝儿因为灵王宫被改造的混乱被妮露趁隙救出，战后见零番队用来替代灵王存在的某物，感叹自己深刻理解蓝染痛恨灵王的原因，随其他破面返回虚圈，驻守虚圈期间和葛力姆乔、妮露迎击来犯的星十字骑士团余党和产绢彦祢。后来京乐春水邀请她共同饮酒的期间，请求她和葛力姆乔组成混合部队参战。
斩魄刀‘皇鮫后（Tiburón）’
解放语“征讨他（攻击）、皇鲛后”
平常封印时为阔身的中空短剑，刀柄末梢有三枚小圈环。解放时把斩魄刀指向地面，如珍珠蚌般的巨浪在下方出现，并包围赫丽贝儿合上；解放后巨浪会消失，赫丽贝儿面具只残留于颈和胸前，发型变成短发并露出面孔，两颊留着深蓝色闪电状面纹，右胸的“3”字刺青跟着消失，装束化成短裙式泳衣状，手持鲨腮纹巨剑，攻击速度和射程飞跃提升。动画版的解放装束中，胸部下方多了部分护甲。此状态下的赫丽贝儿可以施展水属性的招式。普通状态下，赫丽贝儿习惯借由灌输灵力强化斩魄刀的攻击力，进行近中程搏斗。在归刃后可借由手持的鲨腮纹巨剑，控制水的温度与流量，进而施展水属性的招式，而且在水汽丰厚的地方战斗时会占优势。动画版的灵压颜色为黄色。
“虚闪（Cero）”
其虚闪在剑刃聚蓄后，再挥剑击出的巨大扇形虚闪，动画版中虚闪为黄色。
技“波苍炮（Ola Azul）”
普通状态下使用的招式，将中空刀刃中灌满灵力，对准敌人并直刺击出，击出的灵力犹如炮弹般高速。
技“三叉雾戟（Trident）”
仅能在归刃状态施展的招式，连续三次发射高压雾状的斩击，被此招击中的对手将会体无完肤。赫丽贝儿曾于空座町大战利用此招袭击冬狮郎，但被后者运用冰之虚像挡下攻击。
技“灼海流（Hirviendo）”
仅能在归刃状态施展的招式，从剑尖前方产生的盾状水蒸气流，可以瞬间把冰融解成水，甚至把冰瞬间蒸发。
技“战雫（La Gota）”
仅能在归刃状态施展的招式，从巨剑剑身如同鲨腮的纹路产生水，把宛如炮弹的水流高速射出，可以短时间内连射。
技“断瀑（Cascada）”
仅能在归刃状态施展，威力巨大，从巨剑剑身如同鲨腮的纹路中喷出一股极大的水柱如瀑布般攻向对手。
球磨川 禊(球磨川 禊(くまがわ みそぎ)，声：绪方惠美)
三年负十三班的学生，水槽学园的转校生，血型：AB型。小时候头发为白色，总是拿着一个诡异的兔子布偶。说话时会带有双引号，并将好的坏的感情乱七八糟的融入言辞而时常让人受不了，甚至重创他人的心。
喜欢尽说些容易戳破的谎言，根据人吉的发言，似乎有洁癖。但会无耻地表现色气的爱好，使后继者替补称他为“裸体围裙前辈”。后来又进化成比“裸体围裙”还变本加厉的“捂胸牛仔”，之后兴趣又变成了“完全裸体风衣”，但是却意外的受到黑神目泷后继者候补以及管理委员会委员长大刀洗 斩子的欢迎，甚至连喜界岛在故事中期对他越来越有好感，而在漫画番外篇中，他本人曾问过善吉“喜界岛有没有男朋友”这个问题，曾一度引起读者之间的讨论与遐想。
天生就是一个失败者，有着注定会失败的特殊体质。像是玩赤黑七列(类似牌七)时，全拿到A跟K的牌;考大学通通落榜等。
宣称自己本来很弱，事实亦有不少状况因未能发动过负荷而迅速败退，甚至在后期会找一些奇奇怪怪的理由而宣称自己输了，而某些关键时刻则是故意设局让自己输掉，进而达成真正的目的，可以说大部分是输了表面而赢了里子的奇特胜利。
完全让人联想不到的是他那重视同伴的心，初中时正因为下属阿久根的转变，才会导致和黑神对立。
与人吉善吉、黑神目泷和阿久根高贵为同一个初中出身，一直到成为学生会副会长前仍穿着水槽学院的校服，并曾经有以支持率0成为学生会长纪录(虽然很快就被罢免)，不过后来也因为他而被废校。
喜欢看周刊少年Jump，讲话时常常会说些有关周刊少年Jump的话。由于脑中都在想些极端思想，连行桥都无法透知，是最难预测行动的危险人物。
过负荷“弥天大谎”本来并非是自己的能力。初时安心院为了封印他，而用“掌心孵化”跟球磨川最初的能力“剧本制作”交换，没想到会以此作为原料，化为极度危险的“弥天大谎”。于是后来才在梦中交换回来，但那时候似乎已完全掌握开发技术，凭借自身之力获得真正力量。
出场过7月25日的庶务战、8月8日的会计战和最后8月22日的会长战。选举战结束后，在目泷的推举下成为学生会的副会长。
在‘向未来抛花篇’中为了欢送黑神目泷，而参与‘百轮走’的活动。
十年后行踪成迷，不过目泷说没有消息才表示他们都平安无事，喜界岛在当时也若有所思，但其中有参杂着一份信任的神情。
第70箱发表第一回人气角色投票结果以185票当选第十名。
第113箱发表第二回人气角色投票结果以3854票高票当选第一名(史上第一次球磨川打赢黑神的纪录，也因此第二回人气投票的彩页全是穿着裸体围裙的女生)。
根据作者西尾维新所说，该角色本来做为一个大反派已然差不多完成了他的任务，但后期的剧情塑造到了一个极致，也是因为在读者间的人气很高所致，被公认为日本漫画史上最成功的角色人设之一。
名言
‘不是我的错。’
‘即使和自己想的不一样，即使输了，即使赢不了，就算白痴也罢，被踩了也好，被踢了也好，悲伤也好，痛苦也好，贫弱也好，痛苦也好，艰苦也好，弱小也好，不正确也好，卑鄙也好，即使如此也要微笑，这才是过负荷!!!’
‘淡淡的友情，徒劳的努力，空虚的胜利，这就是我们负13班的口号!’
‘把所有的菁英都给杀掉就好了,这样的话,世界就平等而和平了。笨蛋什么也不会想,没有烦扰,更没有困惑。没有菁英的话,连忌妒也不会有了,每个人吃吃睡睡,多幸福啊!’
‘说人生是正负零的人,肯定是个积极的人,因为是个幸福的家伙,所以才能说出大彻大悟的套话啊!至少对于过负荷,我不认为因为有消极,所以就可以抵销掉积极,什么也没有,我也许只是希望,幸福积极的大家,能够明白消极的心情......’
‘因为有能力,所以能交到朋友;因为有能力,所以能努力;因为有能力,所以能得到胜利，这样绝望的现实,我作为有能力的人,都难以忍受啊!有能力的人会战胜无能的人,这就是世界的现实……我想赢过那些家伙!即使不帅气,即使不强大,即使不正确,即使不美丽,即使不可爱,即使不干净,我也想赢过那些……帅气,强大,正确,美丽,可爱,干净的家伙。即使没有被赋予才能,即使头脑不好,即使性格恶劣,即使学习跟不上,即使误入歧途,即使是废物,也想赢过那些富有才干、头脑、性格都很好,总是一帆风顺的家伙。交不到朋友就想赢过交到朋友的人;不能付出努力就想赢过可以努力的人;得不到胜利就想赢过可以胜利的人;不幸就想赢过那些幸福的人!即使是被讨厌的人!即使是被憎恶的孩子!即使是小角色!也想证明自己能演好主角!!!’
过负荷
纯属虚构/弥天大谎(All Fiction)
将指定的事物变虚构情况，用短小而粗的十字螺丝钉瞄准(实际上可以不需要，只是因为这样比较醒目而已)，而即是受伤、视力、死亡等都能变不见，不过变没有的事物无法变回来。作为调回最初的过负荷所而失去无的能力，成了只能随意使出螺丝钉的攻击。
剧本制作(Book Maker)
将强变弱的能力。使用的是更加残忍的加长巨型“一字”螺丝刺向目标，被命中的人不管肉体、精神、技术、头脑、才能都会跟球磨川一样“弱”，也就是“无能”。被剧本制作攻击成功的话，头发都会变成白色的。
安心弥天大谎
将弥天大谎、安心院死前所留给球磨川的掌心孵化以及另一遗物实力胜负所融合而成的技能。可以将变不见的事物在3分钟之后复原的技能。
虚数弥天大谎
球磨川在外传时新登场的能力，能够将抹消这件事都能抹消的能够复原一切的技能，为弥天大谎的升级版。
各务葵（各務 葵（かがみ あおい））
配音：绪方惠美
久奈浜学院FC部顾问，同时也是2年C组的班级导师。是位有名但已经隐退的FC选手。曾在晶也进入久奈浜学院前拜访过他。与晶也是旧识。
在电击G's magazine举行的角色人气投票中排名第9。
蓝影者(ディープブルー，配音员：日本→绪方惠美/中国香港→李家杰(有线)/中国台湾→汪世玮)
上述三位外星人的首领。也是本作最主要及最终的大反派。
其名的原意是“深蓝”(Deep Blue)。
强烈渴望获得地球的掌控权而将奇修等人作为手下带来地球，因此被视为“将他们带至此地的神”服从著。
指挥外星人们与猫猫队对抗的幕后黑手，不过自己并不出手。
为改善现在的地球环境而召集干部，就像是“地球本身的自净行为”般的存在，派曾形容他有如“地球本身的意志”。
极端地无情，几乎可说是毫无感情。有时连同伴也能轻易舍弃，只将他们当作“工具”，甚至到了能痛下杀手的地步。
原先并没有具体型态，只有一个发出声音的光源(与他进行沟通时，周遭的环境会改变)，且从未现出原型，使得奇修对蓝影者的真身抱持疑虑。经过验证水晶石的力量会对其造成影响后，奇修推测其仍处于“胎儿”状态并决定使用水晶石让他苏醒。
原先对奇修的屡次失败感到失望，于13话派遣派和蛋挞作为后援，后来又由于水晶石搜索失败的缘故将他抛弃、指他是没用的东西，成为他情绪不稳定恶化的因素。
于动画后期，奇修无法将青山灵魂取出时完全复活、揭晓身份，外星人们和猫猫们一样都是第一次见到他的真实样貌。
苏醒的姿态是有着黑色长发、蓝色眼睛、外星人耳朵的青年，容貌和蓝骑士相似，以长剑为武器操纵强力的闪电。
其真实身份为青山和蓝骑士的主人格，是剧中最后的boss，一心一意想消灭猫猫队、手下以及所有人类，以取得地球的所有权，将青山与蓝骑士蔑视为“自己所创造出来的傀儡”。苏醒时青山和蓝骑士的人格均已被抹消，他便借此折磨莓的精神，将她逼上绝路直至丧失战斗意志，同时也将其他猫猫们给压制住，并刺死为袒护莓而反目的奇修。
在给予最后一击之前，因莓遭遇危机而再度觉醒的青山的意识发动了政变，使得双方人格主客易位，成为“欲伤害莓的蓝影者”和“欲阻止他的青山”两个人格互相争夺肉体主导权的拉锯战(此时莓则置身事外)。
最后主导权由青山取得，且为永久抹杀蓝影者的人格，以同归于尽的形式引发已融入自身的水晶石暴走因而气绝。(在动画版中，形成意识体但无肉身的青山封锁蓝影者行动时，让莓连同他在内对他们发动攻击。)
在水晶石的力量激发后，蓝影者的人格已完全被抹杀，只留下青山的人格。
直井文人(直井 文人(なおい あやと)，声优：绪方惠美(日语配音))
直井文人一开始被认为是NPC，为死后世界学校学生会的副会长，但后来证实他也是人类。外貌有些中性，常戴着学生帽并穿着整齐模范学生制服的他在死后世界中尝试开发自己催眠能力，并借此操纵他人且在处于昏迷状态下控制他们的行为。
他生于著名的陶艺世家，然而其上具有才气的双胞胎哥哥“直井健人”以及他的陶器作品总是吸引了大众的目光，这使得作为弟弟的文人一直被冷落。当哥哥在与自己玩耍意外死亡后，未被世间得知其身份的文人，被视为哥哥的替身开始接受“父亲(声优：中田让治)”的严格训练;文人并未因此抱怨，在修练下取得了一些成果，正以为终于开始有意义的人生时，这一切却因为父亲重病倒下而全都白费了。学艺还不足出师加上得扛上照护父亲的重担，陶艺师的人生因此断绝。尽管他一直逼使自己相信自己是作为哥哥的代替品而活，坚信自己的人生是假的，内心深处仍渴望有他人承认他的存在。
在他担任代理学生会会长时开始自封为神，并以严格的态度积极处理死后世界战线的问题，而在即将消灭死后世界战线时即时的被音无阻止。在他与愿意承认他的音无结为好友后，随后也跟着加入死后世界战线。相较于音无对于他的态度，直井更加期望能得到音无的注意力。他平常使用的武器为HK USP手枪。音无在他心中似乎有种特殊的地位。
瓦尔古雷（又称娃尔克雷，瓦尔克雷）(cv:绪方惠美)
星座：天秤座
出生日：9月26日
身高：168CM(大) 120CM(小）
三围：86/56/83
巴鲁哈拉星的第七位公主，是一位极为有学识的公主。但性格却不像表面上那么坚强，按照习俗巴拉哈鲁星八位公主中一位要远嫁他方，而瓦尔古雷偏偏被选中。因为这是一场政治婚姻，所以她选择逃婚。最后自己的飞船在地球上失事，撞进了时野和人所经营的公共澡堂“时乃汤”，致使和人当场丧命。为了补偿和人，瓦尔古雷将自己灵魂的一半分给和人，而自己由于灵魂的力量变弱，变成了小孩子，同时心智也变成了小孩的水平（其身体只有在与和人接吻时才能恢复，只有这样灵魂才能完整，到天空阁结婚仪式城的攻防最后恢复了大人模样，同时小瓦尔也在）。就这样，瓦尔古雷留在了“时乃汤”，跟和人开始了两人的爱情故事……在漫画中，小时候和和人玩过，并导致和人从屋顶上摔了下来。喜欢的人是时野和人
碇真嗣(碇シンジ，Ikari Shinji，声优：绪方惠美) (又译碇真治)
年龄：14岁。是EVA初号机的驾驶员，第3适格者，心灵有创伤的自闭少年。
他自小被父亲寄养在亲戚家中，十多年来与父亲极少来往，这使他在年幼时就已非常独立，但这同时也是构成他心灵创伤的原因之一。
作为驾驶员，他与EVA初号机的同步率最高，在歼灭使徒的各次战役中的表现亦最为突出。他是一个性格相当温和而内向的少年，处事态度消极、遇事总是用“对不起”来逃避现实。作为本片的主人公，片中有很多对其心理的描写，包括多次他的回忆、和自己的对话中都能够体现他的性格。他宁愿选择让别人伤害自己，也不愿去伤害别人，而在更多的时候却选择了逃避(有很多集着重写了他逃离NERV，逃避自己命运的剧情)。
后来由于“活宝二人组”的带动及明日香的出现，变得比较开朗活泼一些。平时对做家事相当拿手，在他寄居于葛城美里住处时，几乎都是靠他来操持家务。
可能很多看过的人会觉得作为主人公的他显得十分懦弱和无能，但事实上这是有原因的，是由于幼时被母亲碇唯特别安排来到现场亲眼看到母亲由于同步率400%而以量子态被溶于LCL中，拯救计划失败，故内心有很深的创伤，虽然他忘记了，但潜意识已经受到创伤(因为真嗣并不知情，以为母亲“死了”，事实上她将自己的灵魂移转到EVA初号机，依照漫画版的设定，她是自愿留在初号机中的)。
虽然他有懦弱无能的形象，但实际上他的战绩一流，也有几次非常勇猛的表现，而且他在经历数次剧痛后，战斗意识还更强烈，对于创伤及压力的忍受力算是非常好的;许多军人在类似的状况，也会崩溃。相较于许多作品中，抗压力超过人类极限的英雄，他的反应更类似正常人的反应。
事实上他在与第十使徒(力天使塞路尔(Zeruel))的较量中也被溶解于LCL中，在赤木律子博士和葛城上尉的努力下，身体才得以重新实体化。
在漫画版中，他最后把初号机当成妈妈，他最终也知道碇唯的灵魂留在初号机里面;在电视版中，他也感觉到初号机跟妈妈的关系。
真田幸村(さなだ ゆきむら，声优：绪方惠美)
被誉为天下第一的名将。其优秀的剑术、指挥能力、与生俱来的领袖风范以及智谋让德川家康感到棘手。
身为战败者，因为才能受到重视而没有丧命，但却无奈地过着充满屈辱的监禁生活。在其笑容背后隐藏着势必颠覆德川政权的决心。在与狂等人并肩作战后却又行踪不定，让人看不清其是敌是友。