穆寇达 / 向田刚志(ムコーダ / 向田剛志(むこうだ つよし)，声：细谷佳正/内田雄马)
本作主角。上班族。27岁。因受“勇者召唤”仪式牵连而被召唤至异世界。虽然初始能力值很低，但拥有将现代商品送到异世界来的固有技能——“网络超商”。性格胆小谨慎不爱冒险，来到异世界之后就察觉召唤勇者的用心险恶，便以自己不是勇者的借口，快速脱离是非之地。烧得一手好菜，从魔大多都是被穆寇达烧的菜诱惑而来，也利用强大的从魔战斗获得可观的财富，得以自由自在的四处流浪，但也对于从魔过于强大，而无法低调度日这件事情耿耿于怀。魔法属性是火跟土，装备虽然是短剑，却很少拿出来使用，在旅行中因为网络超商技能跟料理的缘故，神界的许多神明都给了他特别的照看与加护。
北原伊织(北原 伊織/きたはら いおり Kitahara Iori)，声优：内田雄马，演员：龙星凉(配音：贾文安)
本作男主角。伊豆大学机械工学系一年级生，在故事一开始时18岁，而动画中的设定改为20岁。个性爽朗且爱玩，除了游泳以外的运动都很擅长，特别是网球。脑袋总是会有很奇特的想法，经常作出无厘头的言行，是作品里其他角色所公认的笨蛋。儿时替忙于工作的双亲负责照顾妹妹，故擅长家务，加入PaB之后喜欢喝酒。喜欢异性为“在一起较放松舒适，拥有自己的喜好，能为他敞开新世界大门”的类型。喜欢栗子饭和热血运动影集。受爱菜影响喜欢狗。
以前就读男子高中并过着苦闷的生活，使他格外向往玫瑰色的大学生活而选择男女同校的伊豆大学，由于姑丈刚好住在伊豆，上大学期间便寄住在十年未访的姑丈家。原以为终于迎来令人期待的大学生活，却在第一天遇到一群喜爱裸露及爱喝酒的强壮学长们，并被胁迫加入他们的潜水社“Peek a Boo”。初期因为不会游泳自然也不会有潜水的经验，随剧情发展不断累积潜水的经验，逐渐克服了对水的恐惧，冲绳社团旅游事件时因为感冒而没拿到初阶潜水执照，在妹妹来访时才取得。
自身对酒精没有免疫力，因此在PaB的酒会中常喝到忘形，也渐渐不在意只穿着内裤就在学校里行动，是校园内公认的变态。虽然看起来生活有些随兴，但意外的善解人意且富包容心，认同每个人有不同的看法并乐意为人设想，被称赞在他面前所有人都不需要隐藏自己，但对于恋爱与感情有着近乎白痴的迟钝。相当重视家人和朋友，会为了妹妹跟家里旅馆的客人打起来、威胁对奈奈华有下流想法的同学，或是出手教训捉弄耕平的毒岛。
PaB夏天合宿期间因听见千纱在喝醉时说起冲绳时二人的约定而开始在咖啡厅打工，结果重遇毒岛，并因上次替耕平出头一事而被毒岛以训练新人为由不断蹂躏。
老家经营“北原旅馆”，由于父亲是北原家的养子，所以实际上跟北原家是毫无血缘关系的亲戚。虽然跟千纱只是十年不见的无血缘表亲，但两人在很多事情上的默契却意外的高。有时候想在奈奈华和千纱面前表现自己美好的一面，却总是出现各种误会，形象尽毁，并在学长们的各种帮助(他们自认为)下，产生出完全相反的结果。无人岛合宿露营获知社团换届的讯息后，偕同PaB筹办换届活动，为支援“Dolphin”帕劳新开张分店兼累积经验考取进阶潜水证照，跟随千纱、耕平前往帕劳，在“Dolphin”打工期间不但被赞许十分适合这份工作，还在过程中协助千纱和纱耶华解开误会，但因为登机回程前要回去拿小黄书及去了解了纱耶华的状况，错过班机而不得已自费回程，用掉了大半工资。因为协助清理海域垃圾而被姑丈赠与彩票，非常幸运地中了彩票而邀请千纱两人一起去冲绳旅游潜水，在第二天的晚饭时遇到毒岛樱子，被其强吻，被损友们设局拍下和异性厮混(实为男扮女装的损友)的照片引起误会，后由于航空公司订位失误，在结束冲绳旅游的当天被迫延改订末班机陪伴樱子，面对樱子的告白以“等一等”作为回复。
为了帮助得知水树夏夜婚讯的耕平调整心情而使用催眠疗法，反让耕平和千纱都进入催眠状态引发轩然大波。
青山雅也(青山雅也 / あおやま まさや，配音员：日本→绪方惠美(第1作)、内田雄马(NEW)/中国香港→陈廷轩(亚视)、李家杰(有线)/中国台湾→于正昇)
原作第一部及动画版的男主角。
莓的同学兼暗恋对象。容貌端正、成绩顶尖，同时是莓的父亲也甘拜下风的剑道社王牌，是校内人气最高的男生。
性格稳重温和，总是挂着笑容。非常关心环境保护和濒临绝种动物的议题，也会参加相关的展览。
于第一话接受了莓的邀约后，两人开始发展。
在过程中莓逐渐成为青山心中最重要的部分，并且眼中容不下莓以外的女性。
对莓而言，青山是赌上性命也要保护的存在;对青山而言莓也是等同的存在。
然而，平时温和的他事实上也有情绪激烈以及淡漠世事的一面，某种层面而言也算是个深不可测而危险的人。
另外，他在为莓系上丝带时说了“莓是只属于我的小猫”。由此可见也有少许的病娇属性。
虽然作为男主角，不过戏份还比猫猫们要来得少。
自幼在孤儿院长大，后被收养为养子，于是逼迫自己扮演一个凡事完美的优等生，并在和善的外表下密藏着对周遭的冷漠与讪笑，而莓正是唯一能绽放光彩、使他感受到温暖的人。
其实一开始见到小莓猫猫时便知道她就是平时的莓，但装作不知情，直到后来才坦白，同时也知道了莓会长出猫耳及尾巴的事，并向莓表明心意，两人的关系有了更进一步的发展。
蓝骑士的人格于第17话初登场。起初并没有蓝骑士的记忆与人格转换的意识，在后期才逐渐察觉并有了自己就是蓝骑士的自觉，保护莓的使命也更为坚定。
但是一直没有发觉蓝影者的人格，直到其正式苏醒。
有段时间经常作预知梦，比如在水中听到有人欲唤醒他，以及莓悲伤地哭着的梦境。青山自己亦感到困惑，不过梦中的场景都在剧情终盘成真了。
动画版中，在作为蓝骑士成为辅佐东京猫猫的新战力后，也加入咖啡厅成为了服务生，不过白金和石榴把他当作伙伴的意识很微薄。
实际上“青山雅也”、“蓝骑士”及“蓝影者”三个人格都包含在一副肉体当中(即三位一体)。这三个人格彼此是独立的，不过最终都被统合成只有青山的人格。原本青山不具有蓝骑士及蓝影者的记忆，之后也一并统合了。
最终决战中，其借由莓的危难以及自身体内水晶石的力量唤醒了被蓝影者所吞噬的人格。青山的人格为拯救莓与欲杀害莓的蓝影者展开拉锯战，将水晶石力量完全解放后跟着蓝影者一起自灭，只剩下青山死亡的肉体和归附的灵魂，蓝影者和蓝骑士的人格已被抹去。后来莓使用自己的力量复活青山，此时青山已成为独立而完整的人格，然而莓气绝，又靠青山将其救回，最终两人终成眷属。
在第二部中和莓一起到英国留学，鼓励莓先回到日本辅佐红莓，重新成为猫猫;自己也在之后追随莓回到了日本，两人便甜蜜而稳定地在一起。
名字是取自东京的地名。
蓝骑士
于17话突然登场，帮助莓脱离危机的谜之少年。
有着金发碧眼的外型以及外星人独有的尖耳。是一名剑士，武器是一把长剑，加上(青山)练习剑道培养出来的轻盈身段，以此能力作为莓的后援。
一登场便明言自己“是为保护莓而生的”，点明了其存在意义及角色定位。
谜团重重，只有在莓遇到危机时才会出手相助，且不是每次战斗都会出现，可以说是“专门救助的角色”。有时也会只给予莓建议便离去，而不直接出手。
在动画中，由于是为莓而存在，只有当莓在青山附近、或莓对青山有所期望时，青山才能凭借“想保护莓”的欲望变身为蓝骑士。再者，由于他的存在及战斗理由都是以莓为凭依，莓的败北也就等同于他的败北这点亦是致命弱点。
曾数次与奇修敌对(通常是从奇修手中“保护”莓的状态)，并且被多少察觉自己真实身份的他给予了“自身的存在亦会伤害到莓”的警语，于是不得不抱持对自身的怀疑战斗着。
对奇修来说，蓝骑士是主要的嫉妒对象兼阻碍。
事实上，蓝骑士是由青山欲保护莓的信念，加上为能片断地使用蓝影者的能力，而独立出来的人格(在蓝骑士为主人格的期间，青山的人格会作白日梦)。
在最终决战之前，其真身被莓发现，于是其人格与青山的人格被统合(意识和记忆都被统一)，并加入莓等人作为辅助战力，并于46话初次施展与莓的组合技。
在迷宫中，蕴含其体内的强大力量被激发出来后，奇修试图以其力量复活母星而前去夺取灵魂，然而受阻于三位一体而失败。
在青山与蓝影者对峙的局面中蓝骑士的人格已不见踪影，并在青山的人格得到统一后被抹去。
蓝影者
详见外星人。
成宫凉(成宮涼(なるみや りょう)，RYO NARUMIYA，声：内田雄马)
生日6月12日，双子座，血型B型，身高163公分，体重51公斤，隶属Galaxy。入行1年，目前就读高二，充满活力笑容的偶像派演员。上了高人的母校，能够兼顾学业和工作。在家里专心打电动的时候被人拍下了照片，年长他4岁的姐姐擅自把照片寄给经纪公司，于是他在国中二年级时进入演艺圈。虽然事情似乎正中姐姐的下怀，不过他并没有特别不满，是能同时兼顾高水准的高中学业与工作的孩子，朋友也很多。现在正朝著天使支持者之路绝赞迈进中。
光树(ミツキ，声：内田雄马)
来自异世界日本的“迷途人”。中学三年级时因病而未能出席升高中考试，因而失学，自此足不出户。因回忆起中学时期而穿上校服的时候，突然被召唤到异世界。身怀“无”之纯粹概念。跟灯里一同被古里札力卡王国召唤到这个世界，其后被玛瑙杀死。动画中全名为“武藤光树”。
上山立夏（上ノ山 立夏（うえのやま りつか），声：古川慎／内田雄马、陶山惠实里（小学生））
生日8月1日。狮子座，B型。16岁目前就读高二。吉他手。个性火爆，爱照顾人，对于感情之事很害臊，且内心小剧场颇多。第一次在楼梯间与真冬相遇，并帮对方的吉他换弦。起初觉得真冬麻烦，但之后被真冬的歌声打动并邀请其加入乐团，与真冬多次相处后也渐渐喜欢上对方。吉他技巧精湛，会编曲写歌还自制CD。
新开悠人（新開 悠人（しんかい ゆうと），声：内田雄马（日本）；锺见麟（中国香港））
第三季登场，生日12月29日。
身高176cm。
第二年IH号码为16。
1年级生。爬坡型选手。爱车品牌是Cervelo。外号“山顶的雀蜂”，与哥哥关系很好，很想跟小野田比一场爬坡赛。
箱学史上第二位一年级的正选队员。
喜欢戴美少女面具。
跟哥哥一样会用手指模拟射枪射人的方式来向对手宣示“我要解决你”。
看似随便，实际上有着惊人的爬坡速度，而且动作毫不留情且毫不犹豫，会把对手挤出赛道。因为跟哥哥一起练习，有平路冲刺的基础，但不足以成为全能型选手，其实他也不想一直埋在哥哥的影子，所以不想成为冲刺手。
尊敬苇木场拓斗。
