西宫桃(西宮 桃(にシみや もも)，Nishimiya Momo)
配音：钉宫理惠(日本)
京都咒术高专三年级生，级数不详，使用“付丧操术”。混血儿，父亲是美国人。身高150公分，喜欢可爱的东西，因为外表容易被人小看，所以才会开始戴耳环，不过现在只是因为喜欢才戴。在京都姐妹校交流会中，骑着扫把在空中飞行搜索敌人。
十分崇拜私底下非常努力的真依，因此对看不起真依的人会抱持强烈的敌对心态。
桃太郎(桃太郎 (ももたろう)，声优：钉宫理惠;中国台湾：汪世玮)
第8集登场。年龄依推测应该有60岁以上。
由大日本帝国超能力研究员改造成的超能力飞鼠。具有将空气像火箭筒击出的能力、用心电感应与人类对话，还有预知能力。喜欢吃向日葵种子。
原本是在研究所被研究员当做宠物来饲养，因为有一天突然被改造开始憎恨人类。
战后经过数十年从研究所的冬眠舱中逃走、累倒在路边被‘超能少女组’捡到。明石薰取名为“哈姆桃太郎”，野上葵与三宫紫穗去掉“哈姆”两字、正式定名“桃太郎”。一度以为自己被背叛而攻击‘超能少女组’，兵部京介中途介入让它冷静下来、最后被他带走。
因为只是寄放在兵部京介身边、并非潘朵拉的成员，所以比起兵部京介更听从明石薰的话。兵部京介认为它的境遇与自己相似、似乎也喜欢它毫不客气的吐嘈，时常放在肩膀上或衣服中一起行动。
用喜欢的食物就能引诱它说出机密，被兵部京介和真木司郎骂它是“啮齿类”。因为是“啮齿类”，所以猛禽对它来说是天敌，会被鸟型的羽毛威胁、踩踏。
只要情况不对就假装冬眠模式睡觉。
品轮彼方(品輪 彼方(しなわ かなた)，声：钉宫理惠)
理论物理学者，御船的助手。以探究真理为乐，手上总拿着一个绘图板。“卡多”出现后，于内阁会议中推测客机乘客应为全数生还。之后前往现场进行“卡多”的探测任务。
被徭带到隔绝空间后，接受真道的请求设计出人造Fregonics装置—Antagonics。
三桥真珠
配音：钉宫理惠
青希空高中一年级生。本田班的班长。
在严格的家庭中长大，是个处事认真的优等生。
非常喜欢虽然与自己不相符的少女漫画。
虽然对同样是班长的本田的态度感到迷惑，但却无法冷静处理。第五话和本田塔羽交往并KISS
今井萤(今井蛍(いまい ほたる)，声：钉宫理惠/泽城美雪(2004年广播剧CD、2004年DVD)(日本);冯嘉德(中国台湾);陈琴云/黄凤儿(中国香港))
蜜柑的好友。10岁→12岁。10月25日出生。天蝎座。AB型血。身高148cm。体重38kg。有能发明不可思议东西的“发明爱丽丝”，作品得到外间企业的好评。初等部B组6年级的副班长。技术系。三星，干部候补生。在花园会的花名是“若紫”。爱丽丝结晶石的颜色是水色和紫色。虽然外表冷淡，嘴巴很坏，但是其实非常关心蜜柑与友人。爱吃，拜金。蜜柑在她身上植入自己母亲的“窃取爱丽丝”，她用这个来解开小泉月在她哥哥·昴身上设下的“吸魂爱丽丝”。
在蜜柑离开学园前便因和哥哥·昴救回枣，遭到要在时空不断穿梭的后果而导致下落不明，直至结局只是透过录音耳机向蜜柑传达恭喜她17岁的真正生日的字句，后被蜜柑等人找回再次群聚于爱丽丝学园。
圆亚久里/王牌天使（円まどか亜久里あぐり/キュアエース，Madoka Aguri/Cure Ace，Madoka Natalie/Glitter Ace)
配音：钉宫理惠(日本);李昀晴(中国台湾);何璐怡(中国香港)
形象颜色： 红色( 白色)
本作主角之一，第22话登场，神秘的小学四年级生。在相田等人面临危机时变身为光之美少女相救，变身后的姿态似乎比主角们来得年长。常以一针见血的话来敦促其他光之美少女要变得更强。虽然很严厉，但其实也有可爱的一面。很喜欢吃甜点，害怕红萝卜。
有关她为何成为光之美少女的经历完全不知道，对于被养母茉里收养前的记忆一无所知，只记得曾经对抗过自私组织并不幸失去变身道具。战斗力极高，但因能量消耗极大所以变身只能维持只有5分钟，5分钟后变身将会自动解除。于第45话得到三神器之一永恒耀金皇冠的智慧后，成为了真正的王牌天使，已没有变身时间的限制，同时也知道了自己的身世和扑克牌王国的未解之迷。第45话结尾中揭露，自己和蕾吉娜分别象征安琪公主心灵中的光和影。
继《光之美少女 Max Heart》的九条光/夏妮露米纳斯后第二位以特殊生命形式转生为光之美少女之成员，亦是继《Suite 光之美少女♪》的调边亚子之后第二名小学生光之美少女。
变身咒语为“光之美少女 盛装登场(Precure Dress Up!)”。
变身口号为“爱的王牌，王牌天使!”。
团体口号为“响起吧!爱的鼓动，心动 光之美少女!”。
战斗台词是“美丽是正义的象征!就让我用一个华丽的眨眼来射穿你的真心吧!”，双手摆成“A”形并眨眼。
必杀技
王牌射击(Ace Shot)
使用武器“爱吻口红”(Love Kiss Rouge)在嘴唇上色后，亲吻出一个巨大的心形光束攻击敌人，有数种攻击模式：
涂抹红色口红：可以净化敌人。
涂抹紫色口红：可以封锁敌人的行动。
涂抹黄色口红：可以变出藤蔓将敌人捆住。
涂抹水色口红：可以变出泡沫包住敌人。
王牌镜面闪光(Ace Mirror Flash)
将“神奇可爱治愈爱饰”插入“魔法可爱面板”后使用。围绕敌人召唤出三面镜子，释放出强烈闪光封锁敌人的行动。
合体一般技
光之美少女 超级飞踢(Precure Ultra Kick)
圣剑天使、王牌天使的合体飞踢绝招(比双重飞踢强但只在电影版中出现)。
光之美少女 双重飞踢(Precure Double Kick)
二人的飞踢绝招。
光之美少女 可爱强力反射(Precure Lovely Force Reflection)
爱心天使、钻石天使和圣剑天使把力量注入到蔷薇天使的“幸运草反射”中，强化反射能力的绝招。
合体必杀技
光之美少女 可爱强力弓箭(Precure Lovely Force Arrow)
第15话登场。爱心天使、钻石天使、蔷薇天使和圣剑天使将“可爱强力治愈爱饰”插入“爱心弓箭”后，一起以弓箭射出一个巨大的心形光束净化敌人。
光之美少女 可爱同花顺(Precure Lovely Straight Flush)
第31话登场。众人将“同花顺治愈爱饰”插入魔法可爱面板后幻化出相对样式的手牌。之后把所有手牌的力量集中至爱心天使的魔法可爱面板上，再由爱心天使发射出带着彩虹光束的一张卡牌，净化敌人。
光之美少女 皇家可爱同花顺(Precure Royal Lovely Straight Flush)
由小爱将魔法可爱面板转换成竖琴型态——Magical Lovely Harp而使光之美少女全体变身为背部长出翅膀的天使形态(Angel Mode)，再借由五人背后的魔法阵净化敌人。
弗劳拉.史凯佛罗姆(フローラ・スカイブルーム，CV：钉宫理惠)
尉蓝王国王室的公主，在视察各地的途中来到了罗林古镇。受到BFB的感动而逃出宫，为了隐瞒身份而扮男装行动。
有着能够从风中得到讯息的不可思议能力。化名为阿兰.尼.史密斯(アラン・ネイスミス)，目前与主角等人一同行动。期后她渐渐对丹产生好感，并渐渐地喜欢上他。期后与他一起回到尉蓝王国寻找鲁修后，本来认为旅程已经完结而想离开，可是因为受到丹的邀请而没离开，与他一起拯救世界。
久地院 美华(久地院 美華(くじいん みか)，声优：钉宫理惠)
花日新闻专卖所(风新新闻的最大竞争对手)的员工。原本就读于都内的贵族学校——都内私立中学(动画版为白蔷薇学园)，但是她的家庭因破产而变卖房屋，没能力再供她上贵族学校，因而转学到加奈的学校，与加奈同班。身高148cm。典型的傲娇性格，说起话来目中无人。喜欢加奈。
在确认报纸配送路线时与加奈首次相遇，此后送报时也经常碰到。
跟加奈一样不懂游泳，两人曾相约一起练习，但不成事。
动画版设定：家里以前也养过一只狗，后来也因破产而赠送了别人，自此觉得不可能与狗再做好朋友。