到脖的人物角色
贞德(ジャンヌ・ダルク，声：大野柚布子)
居住于东雷米村的牧羊少女。自称18岁，但是看起来只有10到12岁。
当居住村庄受到攻击时，受到英格兰士兵了致命伤害，蒙莫朗西将一半贤者之石放在她身体以挽救性命，令她成为新的尤利西斯。
第9话因为得到亚瑟王剑鞘而从濒死状态复活。
动画第12话和凯瑟琳见面，并在后期解放兰斯帮助夏洛特继位。
第五卷里被贝德福德公爵任命的皮埃尔·科雄(此人后来死于暗杀，对外宣称为心脏病死亡)诬陷为魔女，在鲁昂英勇就义，她的死导致了鲁昂市民起义，成为了法军全面大反攻、以及蒙莫朗西不惜代价运用贤者之石变成“启示录兽”复仇和试图复活贞德的伏线。
菲利普(フィリップ，声：高田忧希)
法兰西东部的勃艮第公国的女大公。性格温和的少女。
在动画第五集戴上贤者之石制作的头盔黑化变身为“Noir”(自称黑之尤利西斯)并于第六集与贞德对决，一度被取去心脏后被贤者之石的头盔【圣杯】修复(动画第七话)。
第12话由格拉斯戴尔摧毁头盔，但因故再度修复，菲利普拒绝了再度戴上头盔，克服了自己的心魔Noir和自己的父亲无畏公约翰的怨魂勇敢面对。
第五卷虽被贞德救出并完全摧毁头盔，但正如历史一样成为了害死圣女贞德的罪魁祸首，在贡比涅俘虏了贞德。
第六卷正式和夏洛特和解，建立阿拉斯和约，结束法兰西和勃艮第的敌对关系。
原型为菲利普三世(好人菲利普)，于1467年6月15日离世。
小糸侑(小糸 侑(こいと ゆう))
配音：高田忧希/金元寿子(漫画宣传片)
演员：河内美里
本作主角。高中1年级，学生会的成员。入学时因为老师的建议去参观了学生会，并在那结识了灯子等人。性格开朗，但也有怕麻烦的一面。
老家外婆经营一家“藤代书店”，灯子、沙弥香也经常光顾。
没有谈过恋爱，对谁都不会抱有“特殊”的情感。把这件事倾诉给灯子后，在回家的路上被灯子夺走了初吻。即使如此也没有灯子抱有特殊的感情，本想拒绝了灯子的告白，但对方以“不要喜欢我”作为条件继续接受她的好意。虽然侑在比谁都更接近灯子的时间中内心开始发生改变，但为了与灯子的约定于是决定隐藏自己的真心与灯子交际。
虽然在最初的时候被灯子占有主导权的场合很多，但从故事中盘开始主动诱劝灯子的场合也在逐渐增加，到故事终盘则是侑对灯子掌握主导权。
在作品中，称呼灯子几乎都是叫“七海先辈”，正式开始交际时虽然是用“灯子先辈”和敬语称呼对方，但在最终话时改用“灯子”，也不再使用敬语。
在学生会会剧中出演护士。最初的剧本中只是配角，但在侑和历修改剧本后，变成了需要改变主人公(灯子)想法的要角。和把自己跟剧中主人公重叠的灯子一样，侑也把自己与剧中的恋人重叠，最终在这样下去可能和灯子的关系就要结束的焦虑感驱使下和灯子告白了。
在最终话中成为大学生并解下了自己高中时代的辫子。和灯子还在继续交往这件事没有给除姊姊以外的家人说明。做出选择很困难这件事上还是没有改变，升学与就职相关的烦恼会与灯子商量。
源桃(源 モモ，声：安斋由香里)
6月29日出生，身高157cm，代号“百地”，师傅是半藏门雪，使用日本刀作为武器，刀鞘为粉色，喜欢散步和吃美味的食物。
拥有只要舔舐即可感知人体状况的特技，嗅觉和视觉也都远超一般人，也因此被八千代命推荐加入月影，崇拜的对象是自己的师傅半藏门雪，在加入月影前就调查过半藏门雪的所有事。
父亲是警官，在执行职务中去世，而魍魉似乎知道真正的死因。
动画中半藏门雪退役九个月后收了徒弟才贺伊智香，开始做起了师傅。
法多姆(ファントム，Phantom，声：井泽诗织)
日本的阿尼玛，喜爱捉弄慧，希望慧也能驾驶她的战机;第二卷从三泽调来，参与海鸟岛空战;而慧驾驶格里芬的子体也是她这时提出的，第三卷协助慧从灾群逃脱，第四卷指挥独飞应对由贝儿库特吸引来的灾;子体为RF-4EJ。
三桥 蛍(みつはし けい)
配音- 村瀬歩(日);贾文安(台)
一年级，憧憬鬼丸在相扑台的表现而自愿加入了相扑部，在所有成员中是体格与资质最差的一人。
为了追上众人而拼命努力，自知无法如鬼丸那般以横纲的姿态面对，转而磨练变化技巧，决心要用能用的所有方式帮助大太高成为日本第一。
绝技为“八艘飞越”。
朝雾史织(朝霧 史織(あさぎり しおり)，声：山下百合惠(日本);Krystal LaPorte(美国))
玉子的同学，二年级时分入A班。羽毛球部成员，中学开始打羽球。外表看似冷酷而严肃的眼镜少女。会根据衣服配衬不同颜色的百奇型的长柄发夹来编侧马尾。
不擅说话，在旁人眼中孤僻，但其实内心细腻纯真，一直憧憬着玉子等人之间的友情。在与玉子相处下逐渐敞开心扉，开始和玉子等人熟络。
家中经营宠物店，但并非居住于兔子山商店街范围，以电车代步上学。与玉子熟络后成为了兔子山商店街的常客。
料理技术相当好。第一次舞棒便相当上手，被舞棒部部长视为人才。憎恶蚊子，打蚊子及羽毛球比赛时眼神会充满杀气。
柴崎芦花(柴崎 芦花(しばさき ろか)，声优：花泽香菜)
社长，事实上兼任部中的麻烦制造者。4月10日出生，血型为A型。身高143厘米，体重33公斤。二年级A班学生。体型娇小，发型是在左右两边再系一个辫子的短发。
炎属性(其实真正的属性是暗)。
与千岁从小就认识，个性少有情绪起伏，对话时会使用敬语。自称炎属性的她曾在活动室里放焰火，炎属性技能是“萌萌攻击”。实际上属性是暗属性，发动时用袋子和布幕进行攻击。亦为芦花速度最快(仅只一瞬间)的攻击手段，目前还没有人能够超越这速度，成功破解此招的只有坚次和多摩，坚次第一次是因为早料到芦花会用这招而提前闪过，第二次则是以吋头替身术使芦花攻击失败，多摩则是将发型绑成双马尾来使袋子套不下去。这亦是曾将现任学生会长与前学生会长的争斗画上句号的“传说中的招式”，亦因而令芦花得到了学园里的头目“最强之暗”称号，但本人向别人宣传自己的绰号时更愿意用“人类火焰发射器”。自从开学事件与坚次相遇后就对他有好感，有时会用些莫名其妙的理由与他拉近关系。
本来是真正的游戏制作社社员，但觉得要为千岁引起的事件负起责任而退出社团，而千岁为了帮助她而建立新社团。
芦花的袋子都是用母亲给的布料做的(每个月给一次)。
暑假期间因为家被陨石袭击而倒塌，和妹妹杜鹃一起寄居于风间家中。
名字来自京王线的柴崎车站和芦花公园站。
水上樱(水上 桜(みずかみ さくら)，声优：高桥美佳子)
社团成员。3月28日出生，血型为AB型。身高159厘米，体重40公斤。一年级D班学生。个性直率爽朗，一副毫无拘束的乐观面孔。
水属性。需要随身携带的瓶装水来发动。
声称是为了欣赏他人努力的身影而加入游戏制作社(实际上是被芦花强逼)。自称天才，一年级新生，但事迹跟头发在府上学园中却有很大的知名度。
游戏社里最理解坚次心思的人，坚次也有时会找她商量。也经常用话激坚次行动。除了自己在意的人之外，直接接触时会用水冲洗自己的手，作用据说是隔离和清洁。
视风间为特殊的男性，所以会随意触摸风间的身体。经常戴着坚次剃头时戴过的帽子。会和坚次亲密接触来调戏之江。经常在之江面前刻意叫坚次哥哥。自称也带有妹属性。
拥有与九名不良少年交手时有着“如果是这样，一人也足够了”的发言，和即使与三人作长时间战斗也可将他们击败的高强战斗力。奥义是以撒播的水来迷惑对手的技能“水仙之舞”。
在另一天神社的梦幻之水争夺战中因为了救差点掉下山崖的坚次而扭伤脚，最后是让坚次背着跑，芦花和千岁在后面推的方式与独自一人跑的之江竞争，因匈恩·谷捏谷捏老师指出梦幻之水根本是骗人的，而受到太大打击从坚次背上摔下来。
尽管是水属性，但是似乎讨厌海水，在大海前咬着指甲说“这不能喝”。
名字来自京王线的樱上水站。
火火里风音(火々里 かざね(かがり かざね)，声：大原沙耶香)
绫火的母亲，冬月高中的理事长，同时也是冬月市的工房长。非常的聪明却也很迷糊，在魔女界内有着“迷(迷糊)侦探风音”的称号。身高比火火里绫火还要高。
喜欢甜食，喝咖啡时会加进大把砂糖，使用力量或者魔力的时候头上会长出角，非常爱护自己的学校，但是学校总是被破坏。