恶魔的人物角色
枣坂司/四季(棗坂 シキ(なつめざか シキ)，Natsumezaka Shiki，配音：平川大辅/ 舞台剧演员：安川纯平)
身高：169cm
体重：52kg
种族：堕天使
生日：6月2日
社团：美术部
兴趣：破坏
武器：羽毛、弓箭
学生会会计，三年级学生。真实身份是堕天使，由于杀了自己的天使好友而被天界放逐，身体里同时也流淌著恶魔之血，紫发红眼，肤色苍白，体型纤瘦，头上有两搓如恶魔尖角般的翘毛，代表动物是老鹰，拥有四片黑色翅膀。相当善变，令人永远无法清楚知道他到底在想些什么，性格病态到病娇的地步，充斥着毁灭性，是抖M也是抖S，和罗恩相当不合，时常趁罗恩不注意拔或剪他的毛，因为同时也会被咬，所以本人任为这是一种痛快并受的消遣。意外的是美术部，但基本上是幽灵社员，不怎么参与社团活动，甚至有谣言他会将社员画好的画破坏。因为留着天使的血，在魔界总是受到恶魔的排挤，一直在寻找自己的安身之地。我行我素，不会随意亲近人，被人畏惧著，但因为其美丽的外表还是有许多女性源源不绝地被吸引。喜欢睡觉，也喜欢绘画，但不喜欢学习。
动画里用自己的能力幻化出美术馆并且诱导律香进入，美术馆中的画作大多以律香的记忆为基础，后梓奈前往救人却不慎落败，由于司体内流淌著天使之血，因此驱魔术法对其无效化。最后由于律香仍旧相信梓奈而对动摇律香失去兴趣，将两人传送回学园。
罗恩(ローエン，Roen，配音：铃木达央(人类型态)、山本和臣(博美型态)/ 舞台剧演员：内藤大希)
身高：164cm
体重：51kg
种族：地狱看门犬·可鲁贝洛斯
生日：4月8日
兴趣：散步
武器：影子(可化为犬型吞食敌人影子，影子没了就会死)、长枪
纵使不是学生会成员却仍能进出第三图书馆的谜之学生。其真实身份为魔王玛吉西斯所训养的可鲁贝洛斯，在阿隆德家主(雷姆的父亲)将魔王打败且封印之后被雷姆收养，平时利用博美犬的姿态自由进出第三图书馆。实际上仍然效忠于魔王，也在寻找著禁忌的魔导书，唯一的目的就是将被封印的魔王玛吉西斯复活，为此能不择手段、献上一切，忠犬属性。永远笑脸迎人，因此无法猜透其心理，姿势如执事般优雅俐落且恭敬。力量强大，身段柔软，来去自如，是相当可怕的存在。
动画中差点成功诱拐律香前去接见魔王，但被前来救人的雷姆打断而以失败收场。
别西卜(ベルゼブブ，声：沼仓爱美)
上级恶魔，白色长发有角的御姐，魔界现任农业大臣，别号“苍蝇王”，能够化为苍蝇。因为很可靠和几次帮助了梓，被梓私下当成姐姐。
开头被传因哈尔卡拉制作出了“营养酒”，当中的成分使自己受害而追迹和通缉她，一度化为苍蝇跟踪在哈尔卡拉身边，不现身而只偷喝哈尔卡拉的“营养酒”直到被梓发现。之后道出通缉哈尔卡拉的目的只是误会，实际上只是因工作过劳而导致身体抱恙，而别西卜追迹和通缉哈尔卡的真正目的只是因为太喜欢哈尔卡拉制作的“营养酒”，而哈尔卡拉突然停制，打算追迹她，让她重新开始制作。
现出真身后，挑战梓以令她交出哈尔卡拉，因梓忘记了自己设置的对魔族结界，而偶然令别西卜撞上结界落败，之后被梓的治愈魔法恢复。
之后二人成了朋友，别西卜也常常来作客，也教她召唤恶魔的魔法，必要时可以召唤自己。但因为梓的发音不准确，常常召唤地点都会出错。
很喜欢小孩子，因此很喜欢精灵姐妹，常常来作客时都会带礼物给她们，甚至常常请求梓让她把姐妹们给她当养女。在梓因误食毒蘑菇变小时，也进人了她的守备范围。
不辱其别西卜之名，其实力十分强悍。为仅次于梓与佩克菈的强者。
外传《做了1500年的公务员，屈服于魔王当上大臣了》的主角。原本是在农业政策机构就职了1500年，打算从此终老的下级公务员。被现任魔王佩克菈在即任仪式上强行任命为农业大臣。其父母在家乡经营水果店。
夏克斯・利特(シャックス・リード Shax Lied ，另译：利特)，配音：山谷祥生(日本);蒋铁城(台湾)
位阶：“阿雷夫Alef(1)”(飞行测验)→“贝特Beit(2)”(末日考得到平均分以上)→“达雷特Daiet(4)”(收获祭优胜)
夏克斯家长男。个子小的恶魔男子，平常看上去像漂浮在空中，其实是用尾巴支撑身体移动，为掩饰自己个子小。非常喜爱赌博，曾因和六名学生一起赌博但玩过头导致那六名学生送医治疗。
收获祭后被凯洛莉要求化身成恶斗露参加恶斗露武斗大会，起初完全不明白，凯洛莉并不想详细解释和入间直接变身成为库洛姆和入美并给大量签名板和签名相片利诱，还说可以见到摇滚恶斗露嘉莉，随即答应，化身成恶斗露琳蒂，但在尾巴拔河比赛输给嘉莉，但本人非常满足。
家系魔术：‘感觉强盗Controller(感覚強盗コントローラー)’，能把对手五感暂时夺去、夺取的部位会变成红色。
姓氏源自所罗门七十二柱魔神中排第44位魔神夏克斯。
第一回角色人气投票第十二名;第二回角色人气投票第七名(334票)。
安德鲁・M・贾兹(アンドロ・Mエム・ジャズ Andro M Jazz ，贾兹)，配音：柿原彻也(日本);陈彦钧(台湾)
位阶：“吉莫Gimel(3)”(飞行测验)→“达雷特Daiet(4)”(音乐祭优胜)
安德鲁家次男。生性略为轻浮的恶魔男子。出身于对偷钱感到兴奋的家族，其家训‘卑劣的方为美丽’。讨厌家中的哥哥，因为东西常常被抢走。
家系魔术：‘盗视Pit(盗見ビット)’，双眼能看穿对方所藏有的物件并展示出盗取的最短路线。十指皆配戴戒指，要是手指做出有无谓的动作嚓喀响起便是三流。其家族传统技巧别称‘耍蛇使的盗族Serpent Thief(使蛇いの盗族サーペントシーフ)’。
姓氏可能源自所罗门七十二柱魔神中排第72位魔神安杜马利乌士。
第一回角色人气投票第十五名;第二回角色人气投票第十名(168票)。
卡伊穆・卡姆依(カイム・カムイ Kaim Kamui )，配音：梶原岳人(日本);张腾(台湾)
位阶：“阿雷夫Alef(1)”(飞行测验)→“贝特Beit(2)”(末日考得到平均分以上)→“吉莫Gimel(3)”(收获祭优秀表现)→“达雷特Daiet(4)”(音乐祭优胜)
卡伊穆家长男。猫头鹰外貌的恶魔男子，是个变态而华丽的绅士“工口巨匠Maestro”，曾经潜入女生限定的诱惑课和意图组建女体观赏师团，因对女学生及女性教职员进行性骚扰而进问题儿童班。是库洛姆的粉丝之一。
家系魔术：‘翻译友好(翻訳なかよし)’，能够翻译各种各样的生物的语言并对话。
姓氏源自所罗门七十二柱魔神中排第53位魔神盖因(カイム)。
安洛瑟・修奈德(アロケル・シュナイダー Arokel Schneider，另译：修奈德)，配音：土岐隼一(日本);吴文民(台湾)
位阶：“阿雷夫Alef(1)”(飞行测验)→“吉莫Gimel(3)”(末日考学年第一)→“达雷特Daiet(4)”(音乐祭优胜)
安洛瑟家长男。有着狮子头外貌的恶魔男子，理论学成绩学年第一“百识之王”，入学试实技第一名，其学识甚至不输老师。
姓氏源自所罗门七十二柱魔神中排第52位的魔神安洛瑟。
瓦拉克・克拉拉(ウァラク・クララ Valac Clara ，另译：克拉拉)，配音：朝井彩加(日本);傅其慧(台湾)
位阶：“吉莫Gimel(3)”(飞行测验)→“达雷特Daiet(4)”(音乐祭优胜)
瓦拉克家长女。个性好动的恶魔女子，被其他恶魔通称“珍兽”。双脚的拖鞋右脚是可纳、左脚是马福，其实是活的。使魔是法尔法尔(行动都无法理解的魔兽)，能驯服主人。
在选修魅惑课上，性感度只有2%，比婴儿还低。
将入间视为不需要食物与饮料交换也能成为好朋友的重要同伴，喜欢入间，在恶魔女子密会上曾表示与入间结婚也很乐意。
家系魔术：‘传唤Toy Toy(呼び出しトイトイ)’，可以从特别的口袋拿出所看到的东西。魔术“克拉拉的玩具箱”，这是将“传唤Toy Toy”与幻术结合的招式，借由将对方拉进玩偶服内，进入因欢乐而会被诱惑的空间，将对手变为孩童，在尽情玩乐的同时、不仅消耗体力、同时也夺取魔力的招式。
姓氏源自所罗门七十二柱魔神中排第62位魔神华劣克。
第一回角色人气投票第三名(408票);第二回角色人气投票第四名(742票)。
阿斯莫德・艾利斯(アスモデウス・アリス，Asmodeus Alice)，配音：木村良平(日本);蒋铁城(台湾)
位阶：“达雷特Daiet”(飞行测验)
名门阿斯莫德家长男。相貌英俊的恶魔男子，通称“阿斯”(アズ )。恶魔学校入试新生首席，入学试实技第一名的“学年首席”，因不满上台机会与风头被抢，向入间提出决斗，在输给入间后并对入间宣誓忠诚。使魔是戈尔贡蛇。
擅长使用火炎系魔术的恶魔，主管破坏与美德的家系，重视礼仪，一旦被侮辱后就会立马说个不停。
在“王之教室”事件后从偶然坐上王座的“恶周期”入间身上看到了他效忠于登基为魔王的入间的未来。
姓氏源自所罗门七十二柱魔神中排第32位魔神阿斯摩太。
第一回角色人气投票第四名(301票);第二回角色人气投票第二名(1152票)。
概布・五右卫门(ガープ・ゴエモン Garp Goemon )，配音：大河元气(日本);吴文民(台湾)
位阶：“阿雷夫Alef(1)”(飞行测验)→“贝特Beit(2)”(末日考得到平均分以上)→“吉莫Gimel(3)”(收获祭优秀表现)→“达雷特Daiet(4)”(音乐祭优胜)
概布家长男。头部像稻草般的恶魔男子，是一名剑客，佩刀只有刀柄、刀锷、无刀身。处刑玉炮练习时，曾使出“奥技・口鬼诛杀”把球砍成两半。家中经营“概布道场”。性格很爱多管闲事，对有难的人放不了手，对阿加雷斯擅自认定为朋友，每天不厌其烦的叫起床拉去上学。
家系魔术：‘风太刀镰鼬(風太刀かまいたち)’，能把收集到的风化为刀刃，透明的刀身变幻无常。
姓氏源自所罗门七十二柱魔神中排第33位的魔神概布。
音速索尼克(音速のソニック，Speed-O'-Sound Sonic)
配音：梶裕贵(日本);乔资淯(台湾);黄荣璋(香港)
通缉犯阶级：S级。
25岁。忍者之里的忍者，自称“最强的忍者”，被称为终结的第44期训练生残存者，和英雄方的闪光弗拉休、怪人方的疾风的温德、业火的弗雷姆皆为忍者之里出身的忍者。和弗拉休曾经是朋友，两人打算一起消灭惨无人道的忍者培养组织，自幼年时期便被忍者培养组织练就高超的身手，身体拥有高强的适应力和忍耐力，曾因此逃过弗拉休的暗杀，平常主要受雇从事暗杀和护卫的工作。
梳成古代发型的黑色长发，双眼眶附近有紫色眼影，配戴紫色颈巾和身着忍者的紧身衣装。后来发髻被杰诺斯斩断长发就没有再扎起来。拥有S级英雄的实力，喜欢杀人和与强者对决速度极快，使用忍者刀与大量的暗器。总是沉浸于自己的招式之中，有时会露出诡异的笑容。
初遇埼玉便出手攻击对方，但瞬即被埼玉看破攻势，自觉长期以来透过优异身手累积的自尊心受打击，再度出击反因坠落时触及埼玉握紧的拳头，意外导致胯下被击中，此后将埼玉当做劲敌并欲图超越对方。曾因被埼玉打败而被送进监狱，但跟英雄性感囚犯一起越狱，后与深海王对战但未分出胜负。遇到到怪人协会的温德和弗雷姆，决定服下怪人细胞，却是煎熟后食用，不但怪人细胞失去效用，还吃坏了肚子。
怪人协会战役落幕后实力有惊人的成长，有办法勉强和弗拉休打成平手，其后和弗拉休一起合作剿灭忍天党的成员。
逆卷 奏人(逆巻 カナト(さかまき カナト)，Sakamaki Kanato，CV：梶裕贵、水桥香织(幼少期))
岭帝学院高校2年生，17岁，生日3月21日，星座白羊座，身高165公分，体重56公斤，血型：O型 惯用手:右。
留着淡紫色卷短发，有黑眼圈的正太。为逆卷家三胞胎之一，病娇，喜欢甜食与玩偶，最重要的东西是泰迪。游戏中曾因为绫人把泰迪藏起来，声称要将绫人撕个粉碎。
会造成病娇是因为他的母亲柯迪莉亚。手上总是抱着不离身的泰迪，是爱慕柯迪莉亚的人送的，柯迪莉亚不要所以送给奏人，后来把母亲的尸体烧了之后，把骨灰放在泰迪里。
小时候因为柯迪莉亚总是找男人排解寂寞，甚至常常在奏人面前上演，并且每次都要奏人唱“Scarborough Fair”(唱歌很好听)， 因为母亲的关系而不信任女人，认为女人都是献媚的生物。也因为总是得不到母亲的关爱，常常自残弄得浑身是血吸引柯迪莉亚，却只得母亲一眼的关注。游戏中透露因为小时候的礼人声称要获得那个人的关心就要伤得更深才行，才进而开始自残。
动画第一季取出柯迪莉亚的骨灰，交给怜司调成给唯服用的长眠药。游戏中则是因为唯发现泰迪里的骨灰，所以拿骨灰给她吃。
六兄弟中身材最矮小的成员，也常被认为是兄弟中最弱小的，所以曾被打不过昴的流氓找来出气(虽然最后流氓被奏人烧死了)，其实认真时可以独自杀了其他兄弟(游戏本篇中的第二个结局)。
容易歇斯底里，被绫人称为“歇斯底里的浑蛋”，与此同时厌恶其他兄弟。因为和礼人跟绫人是同名母亲所生，所以特别亲近两者，在游戏第一季Dark中的第七章曾称“正是因为最喜欢才痛恨的想吐”。
喜欢甜食跟甜的东西，讨厌苦或辛辣的食物，兴趣是收集人偶(以人为材料的蜡像)。