黑色眼睛的人物角色
三乡雫（三郷 雫［さんごう しずく］，声：名冢佳织）
星铁学院学生会会长，在校内拥有极大的权力，三年级。入学成绩全部科目皆满分，冰雪聪明且善于计谋与思考，无迟到缺旷的优等生，甚至高中还未毕业已有企业来挖角。同时也是肯普法战士，手环为与名津流敌对的红色。战斗用武器是修贝亚特剑，为附有铁链的两把短剑。变身后基本没什么改变，只有头发内侧会散发出铂金色光芒。较名津流、红音早两年成为肯普法，战斗经历较为资深，现为红色肯普法中战斗能力最强者。为第二个知道名津流的真正身份的人。
外表高冷艳丽，以别人的印象属于不好接近的冰山美女，内里却十分腹黑，经常玩弄名津流，据她本人的说法是她会像小男生一样会对自己在意的人(也就是名津流)恶作剧，而且戏弄自己的心上人对她而言也比较有趣。虽然对名津流多次设局捉弄，其实非常喜欢名津流，更多次暗示自己的心意，且主动约名津流去约会，甚至与他接吻数次，但名津流并无感觉（更反有被夺走纯洁一说）,因为名津流对于曾是敌人的她有警戒心而时常误会她有什么企图，但其实只是单纯想跟他在一起约会而已。
在第十集更直接向感情迟钝的名津流直球告白，并不是因为在喜欢的男性条件中有名津流的存在，而是她喜欢的就是名津流的全部，心中只要他一个人，也因为已经倾心于名津流的关系，就算被他揉胸或者推倒在床等等性骚扰也丝毫不在意。在感情方面较为强势，虽然表面上在等待名津流的答复，但不论他的决定如何，都要想将名津流纳为己有。
对于自己的美貌以及姣好身材等外在评价丝毫不在意，即使别人这样形容也不以此为傲，但内心知道自己的美貌身材等等条件在学园中应该都是在中上等级，也在名津流面前自信的说交往后带着她一起出门绝对不会让他丢脸。料理的手艺也相当不错，算是一名出得了厅堂进得了厨房的完美女性。
会对名津流动情动心的原因，似乎是因为当时被名津流与红音联合压制，且红音要用枪射杀她的当下，被名津流用草巴魔法留了她一命(正常来说战败的肯普法是高几率会失去生命的，比如会长已战死的学姐)并要求不准对沙仓出手的临时求和协议，雫当下的回答是Yes(答应求和条件)，但醉翁之意不在酒，在这场战斗之后对名津流感兴趣，从而开始倒追名津流的一连串行动，以及思考为何红蓝肯普法之间一定要互相战斗的意义。
虽然跟名津流形式上是敌对的关系，知道名津流没办法自由控制誓约手环的变身，但却多次出手变身解救名津流好几次在不正确的场合差点变回男儿身的紧急情况(变身之后的肯普法当附近有已变身的肯普法时，手环就暂时不会发亮变回原身而脱离战斗)。
后来水琴发现雫的本性其实相当温柔，并在白色肯普法攻击受伤的水琴时相当愤怒，使出全力战斗，并迅速击倒对手。
找不到什么缺点，但也因为太聪明而开始质疑肯普法战斗的意义，与蓝色肯普法的红音、名津流以及同为红色肯普法的水琴决议暂时停战，并且同盟一起调查调停者的目的，也因为这共同决议的关系，直接造成了从未有过红蓝联手的“荒谬”现象，让调停者（疑为枫）十分头痛并加以留意。
跟沙仓枫一同称为星铁二大美少女，其后女版名津流的加入，变成三大。因为沙仓跟女版名津流都会参加的关系，故同时也宣布参加星铁学园文化祭选美比赛。
于选美比赛穿着成王子的模样，最后变身为肯普法乱入，将所有台上的参选选手都技巧性击晕，最后比赛结果不了了之。
将来的梦想是相声艺人，原因是喜欢看到人们因为自己说的笑话而绽放的笑容。但是不善于表达的先天因素，所以放弃了这个梦想。
漫画版最后与名津流成为情侣。
中尾沙也香（中尾沙也香〔なかおさやか〕，声优：中尾衣里）
百合女，沙仓枫的女朋友，星铁第一御姐,傲娇御姐，动画第九话登场，为白色肯普法，成为肯普法前性别就系女性，星铁二年级，战斗能力是修贝亚特剑，为西洋佩剑（大马士革刀）。
手环颜色：白色
使用武器：西洋佩剑（大马士革刀）
山川凉花（山川凉花〔やまかわりょうか〕，声优：山川琴美）
百合女，沙仓枫的女朋友，星铁四大美女,病娇黑长直,超级可爱,动画第九话登场，为白色肯普法，成为肯普法前性别就系女性，星铁二年级，战斗能力是戈贝尔枪，枪枝种类为美国制造的英格拉姆MAC-10。
手环颜色：白色
使用武器：英格拉姆MAC-10
村越茂幸（村越茂幸（むらこししげゆき），声：置鲇龙太郎／台湾：陈幼文）
位置MF。年龄32岁。擅长右脚，6号。通称“村越”或“阿越”。
新人球季时，正好就是达海在离开ETU前的最后一季，之后ETU战绩一蹶不振，球员纷纷出走，仅有村越留下，以队长的身份带领ETU熬过降级以及联盟垫底的艰辛日子，但是其僭越教练指挥队友的作法被达海修正。
在达海刚接任监督时曾剥夺其队长资格，但慢慢理解彼此都是为球队好时逐渐卸下心防，并开始寻找自身作为球员的价值。后来重获队长袖标。
为人沉稳具有领导风范，深得球迷、队友以及高层的信赖，而得到“Mr.ETU”的称号。ETU的主力防守中场，拥有出色的防守能力，但是体力不若年轻时出色,同时也是逆转监督中极其少数正经八百的角色。
路易吉田（ルイジ吉田（- よしだ），声：小野大辅／台湾：李世扬）
位置MF。年龄26岁。擅长左脚，10号。通称“吉诺”或“王子”。
意大利与日本的混血儿（国籍是日本）。球风优雅，要求别人称呼他为“王子”，虽然经常怠工，但是却是ETU的进攻核心和负责死球的处理。进攻中场，讨厌跑动，但是传球相当精准，亦有令人炫目的自由球技巧,就连川崎frontier的守门员星野也败予他的自由球之下,也是队中唯一会直呼“达海”名字的人。
同大阪GUNNER志村一起被称为“奇怪的 GAME MAKER”
达海 猛（達海 猛（たつみ たけし），声：关智一／台湾：魏伯勤）
年齢:35歳。身高：175cm。通称“达海”。
本作的主角，ETU的监督。ETU以前的主力选手，也曾担任日本代表选手候补。曾效力英格兰超级联赛球队，不过之后因脚伤引退。引退后在英格兰第5级联赛的“East Ham United FC”担任教练一职，并在英格兰足总杯中成功狙击了来自英超的球会。在后藤的请求下，以监督身份再次回到ETU。
在ETU现役时代，是队中支柱的存在，并且有着相当的使命感。当时的背号为7号。
热爱足球，成为ETU监督后，就直接住在俱乐部里。每次研究对手到很晚甚至熬夜。
在大量资料中找出对手弱点的洞察力，是比赛中的战略家。
椿大介（椿大介（つばきだいすけ），声：水岛大宙／台湾：于正昇）
位置MF。年龄20岁。擅长右脚，7号。通称“阿椿”或“小椿”。
从卫星联赛转队过来，出色的脚法与速度受到之前所有执教的教练推荐，小学时代便拥有“成为职业球员便可以与小学朋友及老师相聚”的想法[3]，但是个性比较没自信，容易受到外来环境的影响。通常出现在防守中场的位置，惊人的速度以及脚法让他能够快速往来两边禁区。笠野对其的评价是“另一个达海猛”，不过只有极少数的人知道。
在后半赛季开始后第一度入选日本国奥队代表，在日本主场对乌兹别克时后备上场，随后制造一个十二码，并由细见射入后日本以2-1获胜。随后于客场对卡塔尔时获得一传一射的成绩。
神田优（神田 ユウ，Yu Kanda）
配音员：樱井孝宏／佐藤拓也、代永翼〔少年时代〕〔HALLOW〕（日本）；吴文民／于正昌、林美秀〔少年时代〕〔HALLOW〕（台湾）
黑教团的驱魔师（装备型→结晶型）。目前为提艾多尔元帅的搜索部队。
日本人（此为第二使徒实验教团方制作的假资料）。
身高175cm → 181cm。体重61kg。
6月6日出生。（此为第二使徒实验教团方制作的假资料）双子座。AB型。
对亚连存有敌对意识的驱魔师，初次登场时因误认亚连是千年伯爵一伙而攻击对方。常常称呼亚连为「豆芽菜」而让他感到不满，和亚连（几乎所有人）也合不来，一切以任务为重，对于因感情用事而身受危机的同伴置之不理。在亚连、利娜莉、拉比之中年龄最大。喜欢的食物是荞麦面、天妇罗（喜欢的材料是：南瓜、灯笼椒和莲藕），讨厌甜食，只要有人吃了他的荞麦面，他会毫不留情砍杀对方（曾因此破坏了科姆林1号）。神情冷漠，有一头乌黑的长发（动画中为深蓝色），发尾呈切平的模样，常扎成马尾，头发是直接用肥皂洗的，从来未用过洗发乳或润发乳，亚连在在第四卷的谈话室Vol.2中称他为“马尾”。
有着惊人的复原能力，在小说版中对于恶魔血中所含的病毒也有很高的耐受力，胸前的梵印和他的生命力有关联。对别人的态度非常冷淡，最讨厌别人直称其名字“优”，不和利娜莉顶嘴。于方舟大战后，因为亚连的“奏者”能力使其重生。由神田的记忆中可知自己是以死去的驱魔师尸体，重新再生所诞生的（也就是第二使徒计划），因此时常看到前世的幻影，在所看到的幻影中有一名女性似乎是前世的爱人。
对恶魔武器为日本刀“六幻（Mugan）”，未发动前为黑色，发动后刀刃为银白色，能将自身力量凝聚刀刃使出强力斩击（动画中刀刃缠有金色光芒）。
招式‘灾厄招来·界虫一幻’大量的四眼虫状生物从刀锋飞出攻击敌人。
‘灾厄招来“二幻刀”’六幻化为双刀，二刀流攻击。
‘二幻式“八花螳螂”’以二幻刀发动的远程剑气八连斩。
‘三幻式’吸收神田的生命力作为攻击能量。
‘四幻式’第195话中，对付阿尔玛·卡尔玛时使用。详细能力不明，使用时瞳孔会产生变化。
‘五幻式’第196、197话中，对付阿尔玛·卡尔玛时使用。分别是“五幻·裂闪爪”、“五幻·爆魄斩”使用时发色会变为浅紫色。
之后身份开始明朗化 为九年前中央厅所控制的人造使徒计划所诞生的实验体，而阿尔玛·卡尔玛体内的灵魂正是他死前的爱人，最后终于发现阿尔玛的真身，被亚连用方舟传送离开。事件结束后出现在法国与利娜莉和玛利相会并被带去亚洲支部，之后让自己的“六幻”变成结晶型。回到黑教团本部后私自跑出去协助乔尼?吉尔寻找亚连，寻获后再陪两人摆摊时遇上自立型圣洁的攻击记忆差点遭到窜改，在提艾多尔元帅的建议之下接任元帅一职。
芥川一诗(芥川 一詩(あくたがわ かずし)，声：小野大辅)
心叶的同班同学。弓道社社员。长相帅气，身材高大，沉默寡言，成绩优秀，是许多女同学爱慕的对象。有两个姐姐。
因为过去曾无意伤害自己喜欢和喜欢自己的两个女孩，所以一直以诚心待人。文化祭中和更科化解了误会后，也和心叶成为了朋友。
在探望生病的母亲时，偶遇朝仓美羽，当初是把她当作更科的替身，后来却逐渐喜欢上她，经常保持通信。
据芥川的姐姐表示，他之所以时常保持模范生的形像是因为自己其实相当笨拙，怕因此给人添麻烦。
想要成为任何时刻都能秉持着诚实的人。
天野远子(天野 遠子(あまの とおこ)，声：花泽香菜)
圣条学园文艺社社长，井上心叶的学姐，绑着麻花辫。
自称“文学少女”，是把文学书籍一页一页吃下肚子的“美食家”，因为此行为被井上心叶视为妖怪。但心叶一将远子说成妖怪，远子会立刻反驳：“我才不是妖怪!我只是个‘文学少女’啦!”虽然能够吃下一般食物，但对本人而言不过是没有味道的无机物罢了，因此时常不得不把食物想像成书籍。比图书馆委员还熟悉图书馆，且精通文学。
生日为3月15日，双鱼座。虽然有着典雅文学少女般外表，实际上个性相当活泼、天真，时常环绕着故事作白日梦，下决定后会无视他人意见直接实行。另一方面，对奇怪的地方感觉特别敏锐，也相当能够照顾他人。
喜欢读和吃各式各样的故事，时常会滔滔不绝的说着关于文学的知识。无论心叶写出如何莫名其妙的文章，都一字不剩地吞下去。对文学拥有真挚的感情。相反地，有好管闲事的一面，只要有事件发生便一头热的找心叶一起插手，而毫不介意心叶的冷淡态度，强拉着他到处跑。“我不是侦探，只是个文学少女罢了。我做的不是‘推理’，而是‘想像’。”为本人说辞。以“如你所见，我是‘文学少女’。”作为出场白。
胸部很小，为此相当在意，也因此常被众人以此开玩笑。
想谈恋爱，但根据新宿某个有名的占卜师所言，似乎陷入“恋爱大凶星”的状态，要在七年后，在咬着鲑鱼的熊面前会遇见在夏天围白色围巾的真命天子，而且一生只有这次机会。
擅长国文(日文)和英文，为了阅读名著原文还学了中文和法文，但对数学很不拿手;机械、运动白痴;极度害怕幽灵及恐怖故事。
相当节俭，坚持不搭新干线或电车，宁可花好几个小时搭乘夜间巴士。
对于樱井流人的风流时常感到生气，只要看到姬仓麻贵就会想逃跑，但对这两人还是爱护有加。
希望自己能成为在悲伤时也能绽放笑容的人。
后来考上北海道的大学，毕业后进入薰风社工作。
正传结束的六年后，以井上美羽的编辑身份，在当初预言会遇见真命天子的场景下和心叶重逢。在《青涩作家和文学少女编辑》提到与井上心叶共结连理。