长发的人物角色
别西卜(ベルゼブブ，声：沼仓爱美)
上级恶魔，白色长发有角的御姐，魔界现任农业大臣，别号“苍蝇王”，能够化为苍蝇。因为很可靠和几次帮助了梓，被梓私下当成姐姐。
开头被传因哈尔卡拉制作出了“营养酒”，当中的成分使自己受害而追迹和通缉她，一度化为苍蝇跟踪在哈尔卡拉身边，不现身而只偷喝哈尔卡拉的“营养酒”直到被梓发现。之后道出通缉哈尔卡拉的目的只是误会，实际上只是因工作过劳而导致身体抱恙，而别西卜追迹和通缉哈尔卡的真正目的只是因为太喜欢哈尔卡拉制作的“营养酒”，而哈尔卡拉突然停制，打算追迹她，让她重新开始制作。
现出真身后，挑战梓以令她交出哈尔卡拉，因梓忘记了自己设置的对魔族结界，而偶然令别西卜撞上结界落败，之后被梓的治愈魔法恢复。
之后二人成了朋友，别西卜也常常来作客，也教她召唤恶魔的魔法，必要时可以召唤自己。但因为梓的发音不准确，常常召唤地点都会出错。
很喜欢小孩子，因此很喜欢精灵姐妹，常常来作客时都会带礼物给她们，甚至常常请求梓让她把姐妹们给她当养女。在梓因误食毒蘑菇变小时，也进人了她的守备范围。
不辱其别西卜之名，其实力十分强悍。为仅次于梓与佩克菈的强者。
外传《做了1500年的公务员，屈服于魔王当上大臣了》的主角。原本是在农业政策机构就职了1500年，打算从此终老的下级公务员。被现任魔王佩克菈在即任仪式上强行任命为农业大臣。其父母在家乡经营水果店。
天鸟美马(天鳥 美馬(あまとり びば))
配音：宫野真守(日本);于正昇(中国台湾)
22岁，于驿外持续与卡巴内作战的狩方众的总长，将军的长子，因救助过无名而被无名称做“兄长大人”。
第七集末正式登场，曾经在10年前的战役中被自己父亲抛弃于卡巴内战斗之中，后因不明原因被将军断绝了父子关系。随后揭露了他就是将穗积变为卡巴內瑞的人。透过不断与卡巴内战斗并获得实绩来集结民心，被多数人民赞颂为英雄。
第八话表示所知不多，但由一些记述了解他对于“强者生，弱者亡”的道理颇重视。认为在这世道弱者没有存活下去的资格，想活下去就得自己拼命。生驹无法认同其理念，认为美马“能笑着杀死人类”不会是英雄。为达目的不择手段利用他人，曾企图借无名之手夺得菖蒲所持有的甲铁城主钥匙。
第九话利用磐户城主与之会面的机会让无名开启磐户驿的大门并派狩方众将大量的卡巴内引入磐户驿，令此处呈现半沦陷状态。随后按照计划将特定的血清注入灭火体内，让变成融合群体(黑烟)的灭火砸开城墙，最后在灭火准备对他出手但恢复意识的一刻将其刺杀。
第十话与菖蒲交涉，承诺保障甲铁城方的人的生命安全，要求菖蒲协助自己进入金刚郭。提及自己十年前在前线讨伐卡巴内时被后方的父亲放弃以至于军队全军覆没一事，表达要了结抛弃自己以及前线军队的父亲的意愿。在生驹等人的夺取作战前已洞悉生驹等人闯入机械室的意图，故在前一晚更换持匙者的机械室锁匙。
第十一话以阴谋手段令父亲中毒成为卡巴内，引发内讧，达成自己的复仇心愿。最终话里与生驹的战斗中可见其身份亦为卡巴內瑞，后被无名击中要害死去。而结尾从无名的说话中得知，美马曾经在战斗中把自己的白血浆打到了生驹的身体，致使生驹能够摆脱变成卡巴内的命运。
巢刈(巣刈(すかり))
配音：逢坂良太(日本);江志伦(中国台湾)
住在显金驿的蒸汽锻冶少年，15岁。外形不差，金色长发和褐色眼睛。穿着蒸气缎冶的服装。他抱持比较刻薄的态度，嘲讽侑那以及其他同伴。但有好的判断力，而且在紧要关头时愿意帮助人。好讽刺人，有着冷静的判断力。
协助发现甲铁城的水箱破裂，避免了危机。在倭文驿与侑那等人到了工厂，有一个小男孩跟郁那讲话，说他的父亲是在扶桑城工作，郁那不想透露扶桑城被攻陷一事，但巢刈突然出现并道出真相，使得小男孩伤心欲绝。郁那质疑他为何要说，巢刈回复“让他等待不会回来的父亲更加残酷”，之后小孩果然无法接受便开始哭，说父亲答应他一定会回来的，巢刈跟他道歉，并告诉他哭过以后要更坚强。后来七夕许愿时问侑那说如果有了骏城要不要让他搭乘，结果被拒绝。
社长(部長(ぶちょう)，声：水树奈奈)
生日6月19日/身高-171cm /三围 - 108/62/94
美术社的社长，去年结束学园祭后为了集中精神于升学，将美术社全权交付给学长后便鲜少露脸，直到学长二年级再次的学园祭，以及听说美术社成为不良学生的聚集场所后，于原作37话登场。在学长眼中是个言行举止独特，但在美术方面却十分完美的人。
原本打算以学长毫无干劲为由而废除社团，但在长瀞的反驳下决定让学长以个人画展来与美术社对决以展示决心，最后以社长的画作过于刺激，有违反校园风纪为由而收场。而社长也因为长瀞提出的惩罚游戏，穿上兔女郎装贩售瀞喵周边，却也因此得到新的压力与灵感。
与原作不同的是，在动画中学长与长瀞替社长说话的剧情出现。
于83话登场的须宫(すのみや)学妹，学长提起她是社长的表妹中可推测社长的姓氏也是须宫。
阿萨兹勒・艾梅莉(アザゼル・アメリ Azazel Ameri，另译：阿萨兹勒·艾梅莉)，配音：早见沙织(日本);曾允凡(中国台湾)
位阶：“法伏Vav(6)”
名门阿萨兹勒家长女，恶魔学校学生会长，2年级学生。高贵而美丽的一头红发的恶魔女子，具有极度少女的一面。
在家族代代相传的秘藏珍宝，记载着人间界种种事项的禁书，然而禁书实际上是人间的少女漫画，虽然看不懂文字，但对于画面有着相当的想像，以为这就是人类魅惑的方法。因此得知入间读懂禁书的字时，强烈要求入间担任说书人，随着时间过去，几乎确定入间是人类这件事，但是很想知道漫画内容叙述，所以并没有告诉任何人，且也有着喜欢上入间的原因。在“少女会长事件”后将与入间交往作为其“新的野心”。
在库洛姆巨蛋演唱会看见女装入间台上表演，非常在意入间的女装样子，什至连续三天发梦看见。起初以为是入间的兴趣，在父亲推荐下参加年未恶斗露武斗大会的警备工作，在收到有骚扰去巡视再次发现入间女装，想大叫时给凯洛莉阻止，被凯洛莉请求下参加武斗大会并以恶斗露梅莉出战，在田径项目以超一般表现胜出，大会完结后才知道入间解释是帮凯洛莉，但对入间在场上认真的表现艾梅莉以为入间向恶斗露进发，令误会更深。
家系魔术：‘幻想王Romantister(幻想王ロマンチスタ)’，最强的鼓舞魔术，是究极的自我暗示术，因此是一旦惧怕对手就一定会输的双刃剑。
姓氏源自堕落的看守天使之首阿撒兹勒。
第一回角色人气投票第二名(575票);第二回角色人气投票第第六名(587票)。