芙蕾亚(フレイヤ，Freya，配音：田中理惠)
身高152cm。12月31日出生(制造日)。代号为Chobits 01。
小唧前世艾儿妲的姐姐，相貌和小唧基本上完全相同。由于日比谷千岁的不孕，三原一郎将芙蕾亚设计成日比谷千岁的大女儿。因为爱上了将自己制作出来的父亲因而无法承受背叛自己同样所深爱的母亲的感觉，系统也因此不堪负荷。死(系统停止运作)后，芙蕾亚的记忆贮存在小唧内，并不时保护她和引导她寻找“只属于我的人”。
小唧(ちぃ，配音：田中理惠)
又译小唧、小叽、小芝，身高152cm。4月13日出生(制造日)。代号为Chobits 00。
秀树捡到的人型电脑，因为一开始她只懂得“唧唧”地叫，所以秀树为她取了这个名字。原名艾儿妲(エルダ，Elda，代号为00)，是人形电脑发明者三原一郎的作品，以充作他与妻子日比谷千岁之次女。当秀树重新开机时便忘记过去的机种。具有特别的能力：在漫画中，若她不能找到“只属于我的人”，她会将世上所有人形电脑的人类区分能力除去，所有的人形电脑将永远不能分辨出谁是谁。在动画中，若她找到了“只属于我的人”，所有的人形电脑将会拥有“情绪”和“爱”的能力。因为三原一郎视世上所有的人形电脑为他的孩子。他的遗愿是如果小唧找到了爱她的人，她就可以分享喜悦：所有的“孩子”将会拥有与人类相同的情绪与感觉。最后认定秀树是“只属于我的人”。
功能强大，能强行进入其他的电脑。
明娜·迪特琳德·威尔克(ミーナ・ディートリンデ・ヴィルケ，Minna-Dietlinde Wilcke)
声优：田中理惠
年龄18岁，身高165公分，生日3月11日，通称“黑桃A”“女公爵(Fürstin)”。
隶属卡尔斯兰空军JG3航空团司令，军衔中校。
第一季时飞行脚机型Bf109G-2，第二季升级为Bf-109K2，武器为MG42重机枪。使魔是灰狼。穿着绀色低腰裤(二期换为红黑色)。
战斗时位于最前方，随时对全员下达指示。
“STRIKE WITCHES”队长。深受全体队员的信赖，有如大姐姐一样的存在。随时随地保持冷静，提出最适当的处理方针。为了保护部下，面对政坛人物或长官亦不畏于提出异议。战斗能力优秀，具有击坠敌机200架以上的战绩。固有魔法是掌握立体空间中任何事物的精确状态，听觉灵敏、能察觉远处的声响和气息。此外，与美绪双手交握、结合发挥各自的固有魔法时，甚至能透析巨大物体的内部构造。
气质优雅，穿着得体，身材也非常完美。总是笑脸迎人，然而真正生起气来非常可怕，即使佩琳和佛兰切斯卡也敬畏三分。样样精通的她，尤其擅长于歌唱。但是对于味觉似乎拥有很强的忽视力(坂本给喝的鱼肝油和毕晓普泡的姜茶，在众人全数反胃的情况下都能轻松喝完并且要求续杯)
对于职位上升后，文书工作随之增加而感到些许困扰。
原型为德国空军飞行员，通称“公爵(Fürst)”的沃尔夫-迪特里希·威尔克(Wolf-Dietrich Wilcke)。
相泽千鹤（相沢 千鶴（あいざわ ちづる），声：田中理惠）
相泽家长女，资料不详。和妹妹荣子经营海之家，有着一头黑发（动画里是蓝发）腹黑，生气时很恐怖。由于视力不太好，通常是眯着眼睛(漫画76话)，只有在想到点子与生气时才会睁开。不论动漫画中都拥有超越平常人类的能力和体质，在首次切断乌贼娘的触手已经足以证明这一点（漫画用刀切断，动画用手切断）。称呼乌贼娘为“小乌贼娘（イカ娘ちゃん）”。十分在意体重的问题。
乌贼娘带朋友回家时帮她加油过，但是因为加油的表情太恐怖，令乌贼娘误以为她在生气，乌贼娘在相泽家入住一段时间后，已视乌贼娘为家人。
碧洋琪（ビアンキ，Bianchi，配音：田中理惠（日本）；林美秀（中国台湾）；林小宝→郑佩嘉（第三季起）（中国香港））
喜欢的人／雷伯恩
梦想／和雷伯恩构筑爱的乐园
讨厌的事情／妨碍爱情的一切存在
喜欢的动物／松鼠，鼬鼠
狱寺同父异母姐姐，家中嫡长女。擅长用有毒料理（poison cooking）杀人，外号“毒蝎子碧洋琪”。时常扮成松鼠或鼯鼠的样子。因为从小到大毒害狱寺使得他只要一看见她整张脸就会倒下，因而与他照面时总是戴着护目镜。手臂上有蝎子刺青。
曾利用有毒料理杀死前男友罗密欧，又因十年后的蓝波跟他长得很像所以误认之，故每当看见十年后蓝波时必定以有毒料理攻击他。雷伯恩第4任情人，为了追随雷伯恩而前来并盛町，靠着对雷伯恩的爱而活下去的杀手。名字由来是意大利以前的汽车制造公司“Autobianchi”，“蝎子”为Autobianchi的标志。
未来篇十年后是彭格列组织的参与者，在现代的阿纲他们来到未来世界的时候与风太一起在外收集情报。因为十年后的雷伯恩死亡的缘故，回到基地后看到十年前的里包恩非常高兴。与同父异母的弟弟狱寺一样持有岚属性指环。准备锻炼十年前的狱寺，不过却被其翘掉了练习。突袭密鲁菲奥雷家族并盛支部的参谋之一，突入计划开始时将阿纲等人引至敌人基地的入口。之后协助克洛姆修炼。
山本玲(配音：田中理惠)
本作新登场人物，为地球与火星混血儿，曾为战机飞行员的兄长山本明生已战死。战术科/航空队。原隶属单位为主计科，但一直想转到航空队未果。后因古代的赏识与自己的意愿下转任到战术科航空队。阶级为三尉。19歳。原本对古代抱有淡淡的好感，但在发现古代与森雪之间的感情后默默退出。
名字的日文读音，与旧作中的角色山本明相同。
菲雅‧葛罗斯(フィア・グロス Fiar Grosse)
声：田中理惠
出生国家：卡迪亚帝国
拥有GEM・称号：瑰丽之缟玛瑙(Excel Elegance White Onyx，起源：卡迪亚帝国)
主人：卡迪亚帝国前皇帝—Argos十四世
前任卡迪亚帝国前皇帝的乙HiME，根据主人的命令，袭击抢夺黑谷有关REM的科学技术，但后来导致碧的报复，在战斗时被碧的愕天王击败，而与主人一起消失。当时阿莉卡问袭击的理由，她回答乙HiME绝对服从主人的命令，就算是那种残忍的命令也是要为了主人付出生命，可以说非常效忠主人。
黒崎朱浬（（くろさき しゅり），声优：田中理恵）
年龄：16岁、身高171cm、体重：50kg（内含武器弹药）、三围87-57-83、生日：3月14日、血型B型、兴趣：射撃、电影欣赏。
夏目智春的学姐，夏目直贵的朋友。洛高2年4班，科学部部长代理。
咒文为“映射出比黑暗更昏暗的绝望…此乃 感叹科学之罪的獠牙!”“暗より昏き绝望より射ゆし…其は、科学の罪に叹く牙！”。
相关剧情
真实身份是黒崎朱浬的双胞胎妹妹黒崎紫浬，3年前姊妹两人与夏目智春遭遇同一场空难，再伤重濒死前被夏目直贵将肉体机巧化捡回一命。改造后的黒崎紫浬成为“机巧化人类（フェミナ·エクス·マキーナ）”。
由于移植了机巧魔神的魔术机构，因此身体内可装备大量兵器，在必要时甚至有与机巧魔神对抗的强大力量。
小说第十集科学部被炫塔贵也毁灭时为了保护夏目智春被橘高冬琉以冬樱刺穿，后被莎莉(炫塔贵也之使魔)冰结、粉碎。
动画版中同样被橘高冬琉以冬樱刺穿，重伤；后在最终决战时协助智春。