上育科学生
樱泽美美奈(桜沢 みみな(おうさわ みみな)，声：无/日高里菜)
高中部2-A上育科。4月3日生，19岁，身高138cm。
过去曾因心脏方面的疾病而延后入学，虽然是主角的学姐，但从外表来看却像小学生。对于绘画方面有着超乎常人的才能，但因旁人眼光的关系对自己没有自信，后来受到主角的鼓励后，终于开花结果，之后对主角产生了好感。后来在主角的介绍下，认识了琵娜，结果却变成被琵娜强制装扮成魔法小魔女的魔法小兰的Cosplay的受害者。
小坂结季奈（小坂 結季奈（おさか ゆきな），声：日高里菜（日本），Monica Rial（美国））
一直在旅行的少女。个性怕生，并常使用敬语。
虽然喜欢旅行却是个路痴，花了三天才从对面榉木台过马路到“日吉町Propellers”本部。自己的机车则是跟哥哥借来的。
在阴错阳差之下也成为“日吉町Propellers”的研修生。
之后选择与望未一起旅行
以前曾接受铃本家的招待。
结局透露当初是为了还真茶未的100元才来到治安会本部，却花了三天且连自己模样也改变了。
结尾显示留回长发，并把四人的故事以自己的画风投稿给出版社，坚持了自己的梦想。
诺雅儿·佛许罗赛（ノアール`フォシュローゼ，声：日高里菜）
克里夫的次女。爱称是“诺雅（ノア）”。
因为在街上看了优奈的熊熊装而拜托克里夫寻找。
与菲娜是好友。
“熊熊粉丝俱乐部”会长兼001号会员。
原本的性格就跟一般大小姐一样不讲理，尤其是在熊熊方面更是如此，随着与菲娜成为好友后，这样的性格稍微有所改变了。
市川奈奈
声优：日高里菜
新闻同好会二年级生。跑步非常慢，年纪倒数第一，由于被学生会从活动部被将为同好会对此感到不满，与学生会作对的存在，经常偷拍，抓拍到学生会的恋爱研究的场景，对此摄影技术越来越好，非常听南桃香前辈得话。但本性并不坏，而且略天然呆。
晓凪沙(暁 凪沙(あかつき なぎさ)，Sister of Primogenitor，声：日高里菜(日);黄珽筠【第一季】→张乃文【OVA起】(台))
晓古城的妹妹。彩海学园中学部三年C班，啦啦队成员，成绩优秀，家事万能，但非常爱讲话及有几近病态的洁癖，对古城怀有兄长以外的情感，有着表里如一的性格，一般很少说别人的坏话(并不指有关别人的其他事)，但当生气时会格外恐怖，和无法保守秘密，而且有不把真正想说的事说出口的麻烦性格，在小学五年级之前一直相信有圣诞老人的存在。
口味也和兄长一样十分奇特，喜欢挑战崭新的食品。
平时有为母亲深森送换洗衣物及打扫房间。
据古城所言凪沙对交通工具完全没辙，只要一乘坐时就会严重晕车。
很喜欢动物，就算是爬虫类也接受。但是对昆虫系稍微有点不擅长，特别是对海蜘蛛(雪菜曾想指出蜘蛛不是昆虫，但最后并未说出)。
同时继承祖母的优秀灵媒和母亲的过度适应者两种能力，作为巫女拥有极高的天赋，但所有能力都被暂时封印，在能力未被封印之前，曾有段时间帮助祖母及牙城工作，及透过灵媒的透视能力来确定了被埋在地下的遗迹位置、或是解读了无法解读的古代碑文。
4年前曾经被卷入魔族在罗马的列车上安放炸弹的恐怖事件，因此非常惧怕魔族。其实古城及凪沙都被伪造记忆，两人当时并没有卷入罗马炸弹恐怖事件，而是卷入了戈佐岛遗迹的事件，不过由于戈佐岛的事件牵扯到第四真祖的复活而不能公开，最后才将碰巧发生在同一天的炸弹事件当成凪沙住院的借口。而魔族恐惧症其实是因为自己体内封入了原初灵魂的关系，为了避免与第四真祖的分身相会而引发焰光之宴，才会潜意识的畏惧并且避开魔族。
在戈佐岛的事件中为了拯救即将死亡的古城而运用了巫女的能力，将苏醒的原初之魂接纳至自己的体内，借此让古城变成第12号“焰光夜伯”的血之从者。虽然古城因此得救但是却让自己的能力暴走，使得身体变成极度衰弱的状态。于“焰光之宴”中被原初夺走身体，在古城与奥萝菈的努力下成功的将原初之魂抽离身体，最后在奥劳拉将死之时，以自己的意志再次将奥萝菈的灵魂接纳于体内，因此身体寄宿著第四真祖的意识与第十二号眷兽。平时因“第四真祖”觉醒时的记忆掠夺而无法想起，但在特定时间会连带巫女的能力一同短暂觉醒。
在第十五集中为了打倒帝国会议长而使用奥劳拉的力量 , 因此陷入濒死的情况 , 因为第6号焰光夜伯的牺牲而获救。
在奥罗拉与妖姬的苍冰离开体内后，所有的记忆都已经恢复并且魔族恐惧症也已经开始痊愈。
妖姬之苍冰(妖姫の蒼氷(アルレシャ・グラキエス)，Alrescha Glacies)
对应双鱼座，第四真祖的第十二号眷兽，冰之人鱼与妖鸟复合的姿态，与第十一号长相相似，一同被称为“苍白姊妹”。能力是释放出极大范围的冰冻气息，拥有一瞬间冰冻大海的力量。其温度能突破绝对零度。自我意识很高，对瓦特拉不屑一顾。现在寄宿于凪沙身上，似乎与凪沙的人格并存，当凪沙有危险时就会出现并且守护着凪沙，也会帮助陷入危机的古城。定期要到MAR的弦神岛内部以奥萝菈的亡骸补充魔力，不过亡骸内所存有的魔力已经即将耗尽。唯一未被晓古城吸收的眷兽。现在已通过第六号基体从凪沙体内分离。
米莉姆·纳瓦(ミリム·ナーヴァ，Milim Nava，声：日高里菜(日本);穆宣名(中国台湾))
第一世代魔王，龙魔人，称号为“破坏的暴君”，是现任“八星魔王”之一。
为最初的龙种‘星王龙’维尔达纳瓦与勇者鲁德拉的妹妹露西亚的独生女。由于维鲁达纳瓦违背自己定下的规则而与露西亚一同死去，由女仆莎乐美代为抚养，因此从小就没有关于父母的记忆。
由于盖亚的被杀而失去理性成为魔王，魔王金与米莉姆大战七天七夜，在菈米莉丝的调停下，米莉姆恢复理性，菈米莉丝也因此而堕落。盖亚虽然由于米莉姆成为魔王而复活，但是失去理性散播混沌而被米莉姆封印。与金、菈米莉丝同为最初的魔王，之后的目标则是自由自在任性生活。
即使没有武器也是世界最高级别实力的强者，但却同时带着最强级别的武器，神话级的魔剑“天魔”。据米德雷所说，有极高的格斗技巧，而维鲁德拉还在胃袋里时则透漏出米莉姆的剑术也有很高的造诣。
隔着影像水晶看穿利姆鲁的实力后便立刻造访魔国联邦，被利姆鲁以半诱半骗安抚后成为朋友。在暴风大妖涡来袭时用龙星扩散爆将之击败。在离开魔国联邦后假装被克雷曼控制，摧毁兽王国。在魔王飨宴上协助利姆鲁揭穿克雷曼的阴谋。在克雷曼败亡后，将克雷曼的领地纳入自己的势力范围，并在芙蕾和卡利翁的半强迫的诱导下，将他们的领地一同纳入自己的势力范围。在魔国联邦偶像票选中有很高的人气。
(Web)在维尔达的命令下，天使进攻利姆鲁的城堡，米莉姆装作被露西亚控制并“杀死”利姆鲁得到露西亚的信任而到了天界。发现被克萝耶的神智核克罗诺亚所伤的露西亚后，杀死了露西亚，并向维尔达发起攻击。在处于下风时，利姆鲁手下的戴丝特罗莎等三柱恶魔赶到，得以拖延时间，之后在北方之地的金等人以及利姆鲁等也到达天界，并由利姆鲁与神乐坂优树进行最后的决斗。决战后常与朱菜、紫苑、克萝耶等人争夺利姆鲁正妻的地位。
龙眼Milim Eye‘鉴定解析、魔力测定’
拥有高效的解析鉴定和魔力测定的效果，即使是影像也能分析。
龙耳Milim Ear
可以听到所有的资讯，不想听到的可以屏蔽。
愤怒之王 撒旦サタナエル
有独立运作的魔力炉产生无限魔力 但开启容易造成自身暴走而畏惧此能力。为大罪系列的技能。
虚拟体——红色史莱姆
在坦派斯特的地下迷宫中行动使用的虚拟体，速度型的角色，称号为“红色闪光”。擅长以极快的速度绕到敌人的背后，并对敌方的脖子进行暗杀攻击，并且能够无视重力与磨擦力，在天花板与墙壁高速移动。在平时会以自律行动在迷宫中四处徘徊。
百井花音（ももい かのん，配音：日高里菜（日本），成瑶孆（中国香港））
塔子的朋友、兼蔵的女儿。长相可爱、并与父亲长得很像。对于父亲的那副样子并不特别觉得如何，甚至会帮忙维护，理科能力相当强。
虽然察觉塔子的哥哥的女朋友是惠，对惠默默的努力完全不被塔子察觉感到相当惊讶。
欧达姆的助手(オルダムの助手，Oldham's Assistant) 配音：日高里菜(日本);陈皓宜(中国香港);卡伦·斯特拉斯曼(美国)
于大病时被欧达姆所救，以后决心照顾其日常起居的女孩。
薇妮(ウィーネ，Wiene，声：日高里菜)
种族：龙女vouvire(龙种怪兽)
所属：【异端儿zenos】
等级：Lv.2以上(推定)
掉落道具：《龙女的鳞片》《龙女的爪子》《龙女的牙齿》《龙女的皮膜》《龙女之泪》
贝尔在第19层相遇的龙女vouvire的异端儿。
被【赫斯缇雅眷族】保护收留，因为在地上引起骚动而被送到异端儿群聚的“秘境”。
然而在前往其他秘境的途中遭到【伊刻洛斯眷族】的袭击并被捕，在贝尔面前被拔掉宝石而暴走，之后冲上地面在欧拉丽引发混乱。最后身受致命伤在贝尔怀中死去，但被费尔斯用复活魔法复活，之后在贝尔与剑姬的对决中，主动向赫斯缇雅表示想要报答贝尔的救命之恩，只身一人闯入对决，并当剑姬的面折断自己的利爪与单翼，表示自己一个人孤单在地下城徘徊时是受到贝尔拯救，而且如果自己再次失控会乖乖地消失，成功打破剑姬的心房。
与贝尔约定“再见”以及“有一天会创造接纳他们的世界”后与里德等异端儿回到秘境里。