小樱(小桜(こざくら)，声：日高里菜)
住在石神井公园近郊的“里世界”研究人员，其年幼的外表让空鱼以为她是小学生。是失踪的闰间冴月大学时代的朋友。从空鱼她们手中购买里世界探索所获得的物品，也是她们的“里世界”咨询对象。
安妮・雪利(アン・シャーリー，Anne Shirley，配音员：日高里菜)
故事的女主角。故事开始时是6岁，从小失去夫母的她，被乔安娜阿姨与伯特叔叔收养，常常帮忙洗衣服与做饭和照顾汤玛斯家的孩子们的生活。
其名字据乔安娜的描述说是她的爸爸华尔特取自于“安妮・史图亚特(アン・スチュアート，Anne Stuart)”的名字“安妮”，而她对于名字后面多了个“E”而感到高兴。其后她向人介绍自己时，一定会说【名字后面有加“E”字的“安妮”】。这是为了避免与同音的“安(アン，Ann)”弄错而是特别要提醒的，她本人不喜欢大家叫她“安”，而要叫她“安妮”。在和海格蒂小姐一起喝茶的时候，她曾说她不喜欢红发，希望自己拥有乌黑的秀发，不过这种事情当然不可能发生。
在故事一开始时，她住在汤玛斯家，然而在伯特死后，就被肯德里克接去，住在汉蒙家，后来肯德里克也死后，被夏绿蒂的亲戚赖森夫人带到希望镇的孤儿院去，是个命运多舛的女孩子，之后听说爱德华王子岛的卡斯伯特兄妹要领养一个女孩子，而她被允许前往，最后就与莉莉还有史宾赛夫人一起搭船前往爱德华王子岛去了。
雏鹤爱(雛鶴 あい(ひなつる あい)，声：日高里菜)
10岁，八一的大弟子，2007年10月7日出生，就读小学四年级(故事一开始为9岁、小学三年级)，女流二段，在石川县和仓温泉经营旅馆“雏鹤”的夫妻的独生女。因祖父的缘故而开始自学将棋，但父母(尤其是母亲)不喜欢将棋而反对。
因目睹了八一的龙王头衔战而感到憧憬，于是趁春假期间私下跑到八一家要求对方收自己为弟子。在经过许多曲折后成为八一的内弟子(她母亲以若不能有成就则要求八一入赘为条件而答应)，并转学至大阪，现住在八一的公寓中。
异常的敬爱八一，甚至到了病娇的地步，和银子一样会因为八一和其他女生互动亲密而不悦，也因此理所当然的和银子关系极差，两人仅有在八一和其他女性牵扯时会有短暂的合作。常常与八一自然而然的放闪而令人侧目、被将棋界视为未来的龙王夫人。由于家庭经营旅馆而在家事方面接近全能，包办了八一的起居。
拥有极为出色的将棋天赋，特别是对于终盘局面的判读。于第五册在研修会升上C1等级，正式成为女流棋士，第十四册脱离师傅独自前往东京修行，与山刀伐尽、鹿路庭珠代同住，于第十六册挑战女流名迹头衔，第一、二局完胜，但是第三局开始陷入苦战，第四局同样战败，最后一局在八一的暗中帮助下(帮爱移动坐垫，以此提醒爱要冷静)取回优势，打败释迦堂里奈，成为最年轻的女流名迹头衔持有者，加冕仪式时，公布自己下一个目标，就是成为职业棋士。
原书：卖火柴的小女孩
所属：美国校
年齢：14岁
生日：1/9
血型：B
身高：148cm
兴趣：阴谋诡计
特技：假笑
喜欢的食物：烤火鸡
琳恩·戴夫斯
配音：日高里菜
美国校的领导者。
总是露出一副笑脸的样子，
腹黑，常常谋划着策略。
花酒蕨(花酒 蕨(はなさか わらび)，声：日高里菜)
身高：140cm;体重：37KG;生日：3月26日;血型:B型;喜好：善哉(红豆汤)
天下五剑之一，幼年体型金发少女，天下五剑中最年长的人，总是被拥护者包围。
使用武器太刀，体舍流剑术的剑士。会使用棒形手里剑和机动性十足的跳跃搭配作战。同时也很擅长心理战令对手动摇。饲养著一头巨熊，并能搭配施展出独有“熊剑法”的联合战术。
主导了今年的学园祭(实质上的死亡处刑)。在学园祭事件结束后，经常帮助纳村。
在五剑对战天羽中连同三兽士及凶人均遭到重创，当下也无法理解他们为何会拼死守护自己，直至重创倒下并且碰上因故来此的纳村后才明白。
原型采自天下五剑的童子切。这是参考其持有者渡边纲的传说中其部下金太郎的故事。
最后之作/20001号（打ち止め（ラストオーダー，last order）/20001号，声：日高里菜）
本作科学侧女主角之一，同时也是《某科学的一方通行》的女主角。御坂网络的“控制塔”，是为了防止妹妹们反叛、失控而制作出来的，能对所有连接御坂网络的个体发出指令，于小说第五集首度登场。在御坂妹妹中的地位最高，检体编号“20001”，外观是10岁左右的小女孩，和本体小时候的模样一样。
人格资料设定上，脱逃时会下意识躲避身穿白色长褂（实验衣）的研究员装扮人士。在处处都有电磁纪录的学园都市中，拥有能够完全躲避追纵的生存本能。同样是御坂的克隆人，能力一样是“缺陷电力”，不过在小说第十三集中提及被认定为等级三。
和妹妹们不同的是，具有丰富的表情，性格活跃。另外，以“御坂御坂”为第一人称（如“御坂御坂试着发牢骚道”）。
第一次登场只包着一条脏毛巾，现在则穿着蓝色连身裙外套一件男用衬衫。
最后之作的身体调整尚未完成，原本不该离开培养器，但为了防止天井亚雄写入病毒码而逃离培养器流落街头，正徬徨时遇见了一方通行。逃离前被植入病毒，一旦病毒启动，将经由御坂网络命令全世界的妹妹们对人类进行无差别攻击，最后被一方通行阻止。在小说第十三集，却被木原数多再次植入病毒码，目的是操控妹妹们为亚雷斯塔创造人工天界，在当时成功将学园都市变成无法使用任何魔法的另一个“界”。但对自身造成极大负担，后被茵蒂克斯中断病毒码运作，但病毒码并未消除；在小说第SS集中得知，病毒码已经由冥土追魂完美地去除了。
魔禁小说第十九集时因人工天使“爱华斯”的召唤而生命垂危，直到魔禁小说第二十二集终于被一方通行解救。
魔禁小说第五集之后，最后之作所管理的御坂网络被用于弥补一方通行受损的计算能力。平时最后之作常和一方通行斗嘴并对一方通行恶作剧。但在严肃场面时对一方通行抱持着绝对的信赖与亲爱，并对一方通行表示献身与理解。在以一方通行为主角的故事中是作为女主角的存在。
“最后之作”在故事中为一方通行对她常用的称呼，但番外个体在提到她时则仍称之为“最终信号”。
北白川馅子（北白川 あんこ（きたしらかわ あんこ），声：日高里菜（日本）；Brittney Karbowski（美国））
玉子的妹妹，“玉屋”次女，小学四年级生（第三话以后为五年级），爱打扮的时下女孩，与玉子共用卧室（以床帘隔开）。
对姐姐玉子有时直接以昵称“小玉（たまちゃん）”称之，称呼饼藏为“饼（もち）”。
和姐姐不一样，觉得家里开饼店很土气，总爱对身边的事吐槽。不太喜欢迪拉，觉得迪拉很烦人。
由于觉得名字与糕饼的关系太直接很羞人，时常要求别人对她以“馅（あん）”称呼，但却自称馅子，目前只有迪拉以“馅”称呼她。
暗恋同班同学柚季。